[發(fā)明專利]一種抗老化濕固化乙烯基樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711363195.6
• 申請日: 2017-12-18
• 公開（公告）號: CN107915847B
• 公開（公告）日: 2020-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龍海燕;何少雄;陳可
• 申請（專利權(quán)）人: 長興合成樹脂（常熟）有限公司
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 北京高航知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11530
• 代理人: 李浩

本發(fā)明公開了一種抗老化濕固化乙烯基樹脂的制備方法，屬于樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明中制備的香豆素的熒光量子產(chǎn)率高，穩(wěn)定性強(qiáng)，使乙烯基酯樹脂受紫外照射的影響降低，另外香豆素具有較強(qiáng)的抗氧化性能，交聯(lián)度的增加使乙烯基樹脂的老化降解能力下降，從而改善乙烯基樹脂易黃化和粉變的缺陷，達(dá)到抗老化的效果；本發(fā)明在制備乙烯基樹脂的同時PAE中間體也會聚合生成PAE乳液，會與環(huán)氧樹脂中羥基形成共價鍵結(jié)合，乙烯基樹脂中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使PAE乳液在固化時的分散穩(wěn)定性提高，PAE乳液經(jīng)過二乙醇胺改性后，PAE的分子量會降低，導(dǎo)致乳液粘度降低，從而使乙烯基樹脂在潮濕條件下固化時水分流失加劇，固化后保持較高的強(qiáng)度不會軟化，應(yīng)用前景廣闊。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明公開了一種抗老化濕固化乙烯基樹脂的制備方法，屬于樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

乙烯基樹脂是由雙酚型或酚醛型環(huán)氧樹脂與甲基丙烯酸反應(yīng)得到的一類變性環(huán)氧樹脂，通常被稱為乙烯基酯樹脂，別名環(huán)氧丙烯酸樹脂，為熱固性樹脂。乙烯基酯樹脂秉承了環(huán)氧樹脂的優(yōu)良特性，固化性和成型性方面更為出色，能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系單體。

乙烯基樹脂是屬于不飽和聚酯樹脂中的一種，用量最大的基本型乙烯基酯樹脂是以雙酚A環(huán)氧樹脂和含羧基的乙烯基單體通過開環(huán)加成合成的雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯。固體或者半固體的雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯經(jīng)過40%左右的稀釋劑稀釋后，由引發(fā)劑引發(fā)各單體發(fā)生自由基共聚反應(yīng)，在固化機(jī)理上與不飽和聚酯樹脂相似，而其化學(xué)結(jié)構(gòu)又與環(huán)氧樹脂相近，因此乙烯基樹脂兼有不飽和聚酯和環(huán)氧樹脂的許多優(yōu)異性能。乙烯基樹脂現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于石油化工、冶金、造紙、電鍍、氯堿、醫(yī)藥、食品、建筑等行業(yè)。

從工業(yè)及環(huán)境保護(hù)的角度而言，由于乙烯基酯樹脂生產(chǎn)過程中加入的活性稀釋劑苯乙烯的質(zhì)量比例通常在30～55％之間，這也為國內(nèi)外樹脂生產(chǎn)廠家在不增加成本和減少利潤的前提下如何降低VOC排放，實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排目標(biāo)提出新的挑戰(zhàn)。

近些年，隨著人們對生物基高分子材料的認(rèn)識不斷深入，研究工作者以淀粉、蛋白質(zhì)、纖維素、木質(zhì)素、大豆油、松香、衣康酸、異香梨醇等一些天然可再生資源或中間體及其衍生物作為生物基樹脂基體與帶有活性基團(tuán)如環(huán)氧基團(tuán)、苯環(huán)、酸酐、碳碳雙鍵、羥基及羧基或功能性基團(tuán)的樹脂基體結(jié)合開發(fā)出一類新型生物基熱固性樹脂。這類生物基樹脂不僅具有一般乙烯基酯熱固性樹脂的性能特點(diǎn)，同時表現(xiàn)出其獨(dú)特的性能優(yōu)勢如高環(huán)氧值、高反應(yīng)活性、可降解、原料廉價易得、經(jīng)濟(jì)成本低等。這些都使得其在樹脂產(chǎn)品的加工生產(chǎn)和應(yīng)用等方面具有廣闊的發(fā)展前景，因而成為目前高分子材料研究領(lǐng)域關(guān)注的熱點(diǎn)。

乙烯基樹脂的固化是一種自由基共聚反應(yīng)，常溫下一般采用過氧化物，如過氧化甲乙酮，在鈷金屬鹽等促進(jìn)劑催化下進(jìn)行固化。該固化過程受水分影響較大，當(dāng)樹脂中含有一定量水分時，會導(dǎo)致樹脂固化難以進(jìn)行，主要表現(xiàn)為樹脂固化程度不夠，樹脂發(fā)軟無硬度以及易黃化和粉變。而樹脂實(shí)際使用時，經(jīng)常會遇到潮濕條件，例如空氣濕度大、潮濕的施工界面、填料或輔料中含有水分、增強(qiáng)纖維中含有水分等等。

因此，發(fā)明一種抗老化性能好且在潮濕環(huán)境下固化完好的乙烯基樹脂對樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域具有積極意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題，針對乙烯基樹脂在潮濕條件下固化后發(fā)軟以及易黃化和粉變的缺陷，提供了一種抗老化濕固化乙烯基樹脂的制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

一種抗老化濕固化乙烯基樹脂的制備方法，其特征在于具體制備步驟為：

（1）取16～20g3-氨基酚、10～12g乙酰乙酸乙酯、17～20g氯化鋅和70～80mL無水乙醇，置于帶有攪拌器和冷凝回流管的三口燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱升溫，啟動攪拌器，保溫攪拌，冷凝回流反應(yīng)，自然冷卻至室溫得到反應(yīng)液；