[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711353775.7
• 申請日: 2017-12-15
• 公開（公告）號: CN109926074B
• 公開（公告）日: 2021-08-06
• 發明（設計）人: 金浩;朱慧紅;葛海龍;孟兆會;楊光;孫素華;楊濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J27/19;B01J35/10;B01J37/02;C10G47/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種加氫裂化催化劑及其制備方法，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分及載體，酸性組分為雜多酸銨鹽。還提供一種上述加氫裂化催化劑的制備方法，所述方法包括對氧化鋁載體進行改性，然后負載酸性組分和活性組分。本發明方法得到的催化劑，在用于長鏈烷烴的加氫裂化反應時，表現出較高的反應活性和高的液態烴選擇性。

技術領域

本發明屬于煉油領域，涉及一種催化材料及其制備方法，特別是涉及一種加氫催化劑及其制備方法。

背景技術

在煉油工業，加氫裂化是由重質油生產高品質輕質油品的重要工藝，是原料油在高溫、高壓、臨氫及催化劑存在的條件下進行加氫、脫硫、脫氮、分子骨架重排和裂解等化學反應的一種轉化過程。加氫裂化工藝不但能生產優質輕質油品，而且液相產品收率高，其技術核心是催化劑。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，其兼具酸性功能和加氫功能。US5,536,687、US5,447,623和 EP0028938A1中所涉及到的加氫裂化催化劑的酸功能主要是由分子篩提供，而加氫組分選用Mo-Ni或W-Ni。CN1389545A所涉及到的催化劑含Y沸石20%～40%，磷鎢雜多酸或硅鎢雜多酸5%～20%，氧化鎳5%～10%，氧化鋁40%～60%。上述為含分子篩的加氫裂化催化劑具有酸性強，比表面大的優點，但其缺點是分子篩孔徑小，從而導致反應物與產物擴散阻力增大，二次裂解反應的幾率增加。

CN1927461A公開了一種含雜多酸的加氫裂化催化劑，雜多酸可以為磷鎢酸或硅鎢酸，含量為40%～60%，加氫組分（以單質計）優選5%～10%，余量為載體。制備時按配比選擇無機耐熱材料顆粒載體作為催化劑載體，配制加氫組分的金屬鹽水溶液，浸漬載體；將液固分離后的固體物烘干，焙燒；配制雜多酸水溶液，浸漬制得的固體物，靜置，烘干，焙燒。該含雜多酸的加氫裂化催化劑具有酸性強和孔徑大的優點，但其缺點是磷鎢酸的水溶性高，使用過程中較易流失，并且由于該催化劑具有強酸性，增加了二次裂解反應的可能性。

CN201110350796.X公開了加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑包括酸性組分、加氫組分及載體，酸性組分為雜多酸堿金屬鹽，加氫組分為鎳，載體為氧化硅；催化劑各組分按質量百分比含量為酸性組分10%～20%，加氫組分3%～8%，余量為載體。該方法是采用溶膠凝膠法制備催化劑載體，并在載體制備過程中引入加氫金屬組分和堿金屬鹽，將載體浸入雜多酸溶液，烘干后即得催化劑。該發明催化劑，雜多酸鹽在載體中均勻分散，由于其酸性較弱，含量較低，表現出高的液態烴選擇性，但活性相對較低。

CN201110350795.5公開了一種加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑中，酸性組分為硅鎢酸鹽，加氫金屬組分為鎳，載體為氧化硅。該方法是在載體制備過程中引入硅鎢酸鹽，硅鎢酸鹽在載體中均勻分散，催化劑具有較好的催化性能。但是催化劑孔道中負載的硅鎢酸鹽會使一部分產物發生二次裂解反應，降低催化劑的選擇性，影響目標產物收率。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明目的是提供了一種加氫裂化催化劑及其制備方法。本發明方法制得的催化劑具有較高的反應活性和高的液態烴選擇性。

本發明第一方面提供一種加氫裂化催化劑的制備方法，所述制備方法包括如下內容：

（1）以含加氫金屬組分的化合物、含磷化合物和水配制含加氫金屬組分和助劑P的水溶液；

（2）采用助劑A對氧化鋁載體進行改性處理，得到催化劑前體A；

（3）將步驟（2）得到的催化劑前體A與助劑B混合，混合均勻后進行固液分離，將得到的固相在-50℃～0℃，優選-30～0℃下靜置；

（4）將有機酸水溶液與步驟（3）得到的物料混合，混合均勻后進行固液分離；

（5）將含銨的堿性溶液與步驟（4）得到的固相物料混合，混合均勻后進行固液分離；