[發(fā)明專利]一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711351437.X
• 申請(qǐng)日: 2017-12-15
• 公開（公告）號(hào): CN107973715B
• 公開（公告）日: 2020-08-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 夏吾炯;王俊雷;茍寶權(quán)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 哈爾濱工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C67/343
• 分類號(hào): C07C67/343;C07C67/48;C07C67/54;C07C67/56;C07C69/738
• 代理公司: 哈爾濱華夏松花江知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 23213
• 代理人: 侯靜

一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法，本發(fā)明涉及一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法。本發(fā)明的目的是為了提供一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法，本發(fā)明在氮?dú)鈿夥铡⑹覝叵聦⑷?jí)環(huán)醇衍生物，不飽和烯化合物和光催化劑溶解在有機(jī)溶劑中，混合均勻，再置于藍(lán)色LED燈下進(jìn)行光照反應(yīng)，旋蒸去除溶劑后經(jīng)硅膠柱層析分離純化，所得產(chǎn)物即為多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物本發(fā)明方法在常溫常壓下即可反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率可達(dá)80％，且具有操作簡(jiǎn)單、無(wú)污染、安全環(huán)保、成本低的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法。

背景技術(shù)

環(huán)醇廣泛的存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物以及藥物分子當(dāng)中，同時(shí)還是很多化工產(chǎn)物和其他天然產(chǎn)物的重要的原料中間體，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，通過一系列的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，就可以獲得各類重要的化學(xué)原料中間體，如不飽和的遠(yuǎn)端二酮酮類化合物1，遠(yuǎn)端烯醇類化合物2，二醇類化3。

目前，通過環(huán)醇開環(huán)合成多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物報(bào)道主要有環(huán)醇開環(huán)氟化反應(yīng)，炔基化，氰基化反應(yīng)，氨基化反應(yīng)，但是直接烯丙基化還沒有報(bào)道。而且現(xiàn)有合成方法大多采用高溫加熱體系，耗能高，條件苛刻對(duì)設(shè)備的要求大，而且產(chǎn)率低，多為50％-60％。因此，尋求到一種條件溫和、方法簡(jiǎn)單且操作方便產(chǎn)率高的多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的合成方法是目前亟待解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有環(huán)醇開環(huán)合成多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的方法大多采用高溫加熱體系，耗能高，條件苛刻對(duì)設(shè)備的要求大，而且產(chǎn)率低的問題，提供一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法。

本發(fā)明一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法包括如下步驟：

在氮?dú)鈿夥铡⑹覝叵聦⑷?jí)環(huán)醇衍生物、不飽和烯化合物、堿和光催化劑溶解在有機(jī)溶劑中，混合均勻，再置于藍(lán)色LED燈下進(jìn)行光照反應(yīng)，旋蒸去除溶劑后經(jīng)硅膠柱層析分離純化，所得產(chǎn)物即為多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物；不飽和烯化合物、三級(jí)環(huán)醇衍生物、堿和光催化劑的摩爾比為2:1:2.5:0.5；

其中三級(jí)環(huán)醇衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

不飽和烯化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

光催化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

其中，R¹、R²和R³為烷基、烷氧基或鹵素，Ar上取代基為是烷氧基、烷基或多環(huán)芳基；n為0-9。

本發(fā)明提供了一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法，多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物具有多樣的轉(zhuǎn)化途徑，可以作為很多化工原料的中間體，所以本發(fā)明提供的化合物具有較高的研究?jī)r(jià)值，可以用作藥物開發(fā)以及化工原料中間體合成等研發(fā)使用。本發(fā)明亦可以作為合成其他含有異惡唑烷衍生物的原料來(lái)使用。本發(fā)明方法在常溫常壓下即可反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率可達(dá)80％，且具有操作簡(jiǎn)單、無(wú)污染、安全環(huán)保、成本低的優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

具體實(shí)施方式一：本實(shí)施方式一種多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物的制備方法包括如下步驟：

在氮?dú)鈿夥铡⑹覝叵聦⑷?jí)環(huán)醇衍生物、不飽和烯化合物、堿和光催化劑溶解在有機(jī)溶劑中，混合均勻，再置于藍(lán)色LED燈下進(jìn)行光照反應(yīng)，旋蒸去除溶劑后經(jīng)硅膠柱層析分離純化，所得產(chǎn)物即為多取代遠(yuǎn)端烯丙基酮衍生物；不飽和烯化合物、三級(jí)環(huán)醇衍生物、堿和光催化劑的摩爾比為2:1:2.5:0.5；

其中三級(jí)環(huán)醇衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

不飽和烯化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

光催化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：