[發明專利]一種制備異佛爾酮的多相催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201711344570.2
• 申請日: 2017-12-15
• 公開（公告）號: CN109926040B
• 公開（公告）日: 2021-08-17
• 發明（設計）人: 鄭卓;孫亮;徐雪峰;梁鑫淼;薛興亞;林小鵬;竇榮坦;陳蘇昌
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所;濰坊濱海石油化工有限公司
• 主分類號: B01J23/10
• 分類號: B01J23/10;B01J23/83;B01J23/02;B01J23/72;B01J23/755;B01J23/75;B01J21/10;B01J23/06;B01J23/34;C07C45/74;C07C49/603
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.丙酮縮合制備異佛爾酮的多相催化劑，其特征是，催化劑以鎂鋁氧化物為本體的改性復合氧化物:MgO-Al₂O₃-M^x+O_x/2，其中M為改性金屬；所述改性金屬M為銅、鈰、鉻、釩、鋯、錳、鋅、鈷、鋇、鈣、銀、鎳、鉀、鋰中的一種或兩種以上；x為金屬的離子價鍵，x取1-6中的整數；

所述催化劑制備的過程為：稱取混合鹽即鎂鹽、鋁鹽和改性金屬鹽溶于水中，添加模版劑，在65～100℃下，將沉淀劑滴加到混合鹽溶液中，滴完溶液的pH=7～10，繼續晶化5～10h后冷卻靜置3-24h；將混合溶液過濾后，用蒸餾水洗洗滌，濾餅在100～150℃干燥3~25h；后在300～800℃焙燒3-10h；

模版劑為六次甲基四胺、四丁基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氯化銨、十六烷基四甲基氯化銨、十八烷基四甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨或金剛烷胺中的一種或兩種以上；

模版劑的用量與混合鹽的質量比為：0.5～10：44。

2.一種根據權利要求1所述的多相催化劑的制備方法，其特征是：稱取混合鹽即鎂鹽、鋁鹽和改性金屬鹽溶于水中，添加模版劑，在反應溫度下向混合鹽溶液中滴加沉淀劑；經過老化、過濾、洗滌、干燥、焙燒后得到催化劑；

具體為：在65～100℃下，將沉淀劑滴加到混合鹽溶液中，滴完溶液的pH=7～10，繼續晶化5～10h后冷卻靜置3-24h；將混合溶液過濾后，用蒸餾水洗洗滌，濾餅在100～150℃干燥3~25h；后在300～800℃焙燒3-10h；

所述混合鹽為配制的鎂鹽，鋁鹽和改性金屬鹽的混合鹽溶液，三者的物質的量之比Mg：Al：M=3～1：1：0.05～0.01；

M為改性金屬，包括銅、鈰、鉻、釩、鋯、錳、鋅、鈷、鋇、鈣、銀、鎳、鉀、鋰中的一種或兩種以上；

沉淀劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水、醇鈉中的一種或兩種以上；混合鹽與沉淀劑的物質的量比為1：1～4；

模版劑為六次甲基四胺、四丁基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氯化銨、十六烷基四甲基氯化銨、十八烷基四甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨或金剛烷胺中的一種或兩種以上；

模版劑的用量與混合鹽的質量比為：0.5～10：44。

3.根據權利要求1所述的多相催化劑，其特征是，所述改性金屬為鈰。

4.根據權利要求2中所述的制備方法，其特征是，所述混合鹽為配制的鎂鹽，鋁鹽和改性金屬鹽的混合鹽溶液，三者的物質的量之比Mg：Al：M=2.5：1：0.02；所述鎂鹽為硝酸鎂、氯化鎂、硫酸鎂或醋酸鎂中的一種或兩種以上；所述鋁鹽為硝酸鋁、氯化鋁、醋酸鋁或硫酸鋁中的一種或兩種以上，所述改性金屬鹽為改性金屬的硝酸鹽、氯化鹽。

5.根據權利要求2中所述的制備方法，其特征是，沉淀劑為氫氧化鈉與碳酸鈉；混合鹽與沉淀劑的物質的量比為1：1.8。

6.根據權利要求2中所述的制備方法，其特征是，模版劑為六次甲基四胺與十八烷基三甲基氯化銨的組合；

模版劑的用量與混合鹽的質量比為： 1～3：44。

7.根據權利要求2中所述的制備方法，其特征是，在70～80℃下，將沉淀劑滴加到混合鹽溶液中，滴完溶液的pH=7～10，繼續晶化5～10h后冷卻靜置12h。

8.根據權利要求2中所述的制備方法，其特征是，將混合溶液過濾后，用蒸餾水洗洗滌，濾餅在120～130℃干燥12h；后在500～600℃焙燒5h-8h。

9.根據權利要求8中所述的制備方法，其特征是，煅燒溫度為550℃。