[發明專利]一種催化羥基醛選擇氨氧化制備羥基腈的方法

有效

• 申請號: 201711336593.9
• 申請日: 2017-12-14
• 公開（公告）號: CN109956889B
• 公開（公告）日: 2021-04-27
• 發明（設計）人: 徐杰;賈秀全;馬繼平;李曉芳;孫志強;徐永明;夏飛
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C253/28
• 分類號: C07C253/28;C07C255/53;C07C255/36;C07C253/24;C07C255/12;C07D307/68;C07B43/08
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種催化羥基醛選擇氨氧化制備羥基腈的方法，其特征在于：

以氨氣為氮源，以分子氧為氧化劑，在酸修飾金屬氧化物催化劑作用下，羥基醛被選擇氨氧化為羥基腈；

所述羥基醛為：對羥甲基苯甲醛、3-羥甲基苯甲醛、對羥甲基苯乙醛、羥基新戊醛、甘油醛、5-羥甲基糠醛、葡萄糖中的一種或二種以上；

所述酸修飾金屬氧化物中的酸分子為：磷酸、乙酸、正己酸、正十二烷酸、己二酸、苯甲酸、糠酸中的一種或二種以上，酸修飾分子的用量為羥基醛的0.5-5 mol％；金屬氧化物為無定型二氧化錳、α-MnO₂、β-MnO₂、γ-MnO₂、δ-MnO₂、Co₃O₄、NiO中的一種或二種以上，按金屬原子的量計算，金屬氧化物催化劑的用量為羥基醛的5-20 mol％。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述酸修飾分子的用量為羥基醛的1-4.5 mol％；按金屬原子的量計算，金屬氧化物催化劑的用量為羥基醛的10-20 mol％。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：氮源為氨氣，氨氣的壓力為0.1-5 MPa。

4.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：氨氣的壓力為0.5-5 MPa。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：氧化劑為空氣和/或氧氣，氧化劑壓力為0.1-5 MPa。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：氧化劑壓力為0.3-5 MPa。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：反應溫度為30-120 ^oC；反應時間為0.5-48h。

8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于：反應溫度為50-120 ^oC；反應時間為1-48 h。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：羥基醛選擇氨氧化制備羥基腈在溶劑中進行反應，所用的溶劑為：乙腈、二氧六環、叔丁醇、叔戊醇、甲苯、對二甲苯中的一種或二種以上。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：具體操作時，將金屬氧化物催化劑與酸分子投入帶內襯的反應釜中，加入溶劑，20-30 ^oC下攪拌12-96h，修飾完成后，加入羥基醛，充入氨氣和氧化劑，升溫至30-120 ^oC后反應0.5-48 h后，羥基醛被氨氧化為羥基腈。