[發(fā)明專利]一種從含銦鍺的氯化蒸餾殘液中回收銦鍺的方法

有效

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• 申請日: 2017-12-13
• 公開（公告）號: CN108060305B
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發(fā)明（設計）人: 李世平;盧宇;王志斌;韋國龍
• 申請（專利權）人: 貴州宏達環(huán)保科技有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B58/00;C22B41/00
• 代理公司: 貴陽睿騰知識產權代理有限公司 52114
• 代理人: 周黎亞

本發(fā)明涉及濕法冶金技術領域，尤其是一種從含銦鍺的氯化蒸餾殘液中回收銦鍺的方法，將蒸餾殘留液經過酒石酸存在下，使得獲得含InCl₄^?或InCl₆^3?酒石鍺酸根負離子(Ge(A)₃^2?，A為酒石酸)混合液，并采用N235?煤油體系萃取劑同時銦鍺萃取，再采用稀酸反萃銦，氫氧化鈉溶液反萃鍺，使得銦鍺分離成本降低，萃取劑再生能力強，降低分離難度，工藝簡單，操作方便。

技術領域

本發(fā)明涉及濕法冶金技術領域，尤其是一種從含銦鍺的氯化蒸餾殘液中回收銦鍺的方法。

背景技術

火法煉鋅所產硬鋅，經過真空爐蒸餾鋅后，所得殘渣中，銦鍺含量達到1％以上，而對其處理方式主要包括以下三種：(1)將殘渣經過氧化焙燒后，可直接進行氯化蒸餾氯化鍺，銦進入蒸餾殘液；(2)將銦鍺鉛鋅物料經多次中性浸出，銦鍺在中性浸渣中得到了富集，也可直接進行氯化蒸餾GeCl₄，銦進入蒸餾殘液；(3)將酸浸取后，丹寧沉鍺，使得銦也隨之沉淀，使得沉鍺得到的鍺精礦中，也含有0.5％以上的銦，采用氯化蒸餾GeCl₄后，銦也進入蒸餾殘液。

目前，大多數(shù)冶金企業(yè)，將含銦鍺物料經過酸浸取后，采用丹寧沉鍺制備鍺精礦，并氯化蒸餾GeCl₄，導致銦不可避免的進入蒸餾殘液中。在氯化蒸餾GeCl₄時，是在8％以上鹽酸溶液中，添加氯化鈣作為氯離子的活化劑下進行，其蒸餾殘液含鹽酸6％以上，即就是氯離子含量約為250g/L以上。但是，在高酸高氯離子含量下，銦主要以InCl₄^-或InCl₆^3-存在，殘存的鍺以GeCl₆^2-或GeO₃^2-存在，使得采用P₂O₄等磷類陽離子萃取劑不能萃取InCl₄^-，也無法采用pH為4-5的環(huán)境下進行水解沉淀氫氧化銦，實現(xiàn)蒸餾殘液中，銦和鍺的分離。同時，由于殘液中，銦含量達不到5g/L以上，導致采用金屬置換法進行銦和鍺分離出來，其成本較高，而且分離效果也不理想。

鑒于此，本研究者經過多年的嘗試和努力，對蒸餾殘液中，銦和鍺進行分離回收提供一種新思路，使得對蒸餾殘液中，銦和鍺的回收成本低，銦和鍺的分離效果理想。

發(fā)明內容

為了解決現(xiàn)有技術中存在的上述技術問題，本發(fā)明提供一種從含銦鍺的氯化蒸餾殘液中回收銦鍺的方法。

具體是通過以下技術方案得以實現(xiàn)的：

一種從含銦鍺的氯化蒸餾殘液中回收銦鍺的方法，將氯化蒸餾殘液按鍺理論含量3-5倍加入酒石酸，再采用N235-煤油體系萃取劑進行銦和鍺同時萃取，獲得負載銦鍺有機相與貧銦鍺水相；負載銦鍺有機相采用稀酸反萃銦，獲得含銦水相與含鍺有機相；含銦水相返回對負載銦鍺有機相進行反萃取，富集銦，凈化除雜后，采用鋁板置換海綿銦；含鍺有機相采用氫氧化鈉溶液反萃鍺，獲得含鍺反萃液與貧銦鍺有機相；含鍺反萃液返回對含鍺有機相反萃取，富集鍺后，水解沉淀，得氫氧化鍺沉淀；貧銦鍺有機相返回對綠化蒸餾殘液萃取。

所述的N₂₃₅-煤油體系，N₂₃₅體積分數(shù)為30-40％。

所述的氯化蒸餾殘液，含銦≥200mg/L，含鍺≥100mg/L，氯離子≥250g/L，鹽酸≥6％。

所述的N235-煤油體系，萃取時，有機相/水相的相比為0.2-1；萃取級數(shù)為5-6級，常溫萃取。

所述的稀酸為質量濃度為1-5％的酸溶液。

所述的酸溶液為硫酸溶液、鹽酸溶液、草酸溶液、酒石酸溶液、檸檬酸溶液中的一種。