[發明專利]一種連續化生產乙烯基-β-紫羅蘭醇的方法

在審

• 申請號: 201711304227.5
• 申請日: 2017-12-11
• 公開（公告）號: CN108002981A
• 公開（公告）日: 2018-05-08
• 發明（設計）人: 王延斌;呂英東;張濤;林龍
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C29/34
• 分類號: C07C29/34;C07C33/14;C01F5/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供一種連續化生產乙烯基?β?紫羅蘭醇的方法，以β?紫羅蘭酮為原料，β?紫羅蘭酮、氯乙烯鎂溶液進入靜態混合器，反應生成中間體；中間體與水在淬滅反應器中反應生成乙烯基?β?紫羅蘭醇、堿式氯化鎂；經離心過濾后，即可得乙烯基?β?紫羅蘭醇溶液，溶液經過精餾即得到產物乙烯基?β?紫羅蘭醇。本發明的優點在于：(1)實現了乙烯基?β?紫羅蘭醇的連續化生產(2)提高了格氏反應、淬滅過程中的安全性(3)簡化了生產工藝流程，縮短了生產周期，降低了生產成本。

技術領域

本發明涉及一種連續化生產乙烯基-β-紫羅蘭醇的方法，具體是以β-紫羅蘭酮、氯乙烯鎂為原料，通過格氏反應連續化制備乙烯基-β-紫羅蘭醇。

背景技術

乙烯基-β-紫羅蘭醇是維生素A、異維A酸合成工藝中關鍵的中間體，目前乙烯基-β-紫羅蘭醇生產方法有炔化加氫法、格氏反應法。

文獻“《乙烯基-β-紫羅蘭醇的合成》，上海應用技術學院”介紹了其制備方法，是一種間歇工藝，且未提及乙烯基-β-紫羅蘭醇的具體生產工藝，該方法使用飽和氯化銨做淬滅劑，后處理復雜，且其產物分離產生大量廢水，成本較高。論文《wittig法合成維生素A新工藝研究》介紹了β-紫羅蘭酮炔化加氫，使用乙炔、液氨等，對設備提出較高要求，同時生產工藝帶來極大困難。

目前還沒有關于連續化格氏反應法生產乙烯基-β-紫羅蘭醇的報道。

發明內容

格氏反應存在一定的危險性，間歇操作增加了危險發生的幾率，同時這種工藝不利于大規模工業化生產，本發明擬解決現有技術的不足，提供一種連續化生產乙烯基-β-紫羅蘭醇的方法。本發明使用水淬滅，反應結束直接得到堿式氯化鎂固體，不產生廢水，通過這一操作，減少了反應釜除水操作，從本質上降低反應風險。另外，將兩步操作進行有機聯合實現連續化生產，減少了中間的操作，進一步降低操作風險。

為了達到以上目的，本發明的具體方案如下：

一種連續化生產乙烯基-β-紫羅蘭醇的方法，包括以下步驟：

1)β-紫羅蘭酮、氯乙烯鎂溶液進入靜態混合器反應制備得中間體，

2)將步驟1)的中間體通過淬滅反應器頂部進入淬滅反應器中，

3)向淬滅反應器緩慢滴加水進行淬滅反應，得到產物乙烯基-β-紫羅蘭醇和堿式氯化鎂的混合溶液，

4)將步驟3)產物轉移至離心過濾器，離心得到乙烯基-β-紫羅蘭醇溶液和堿式氯化鎂濾餅，

5)離心后的堿式氯化鎂濾餅用溶劑洗滌后過濾，得到洗液和固體堿式氯化鎂濾餅，

6)濾餅烘干即可得固體堿式氯化鎂，

7)將步驟4)的溶液與步驟5)的洗液精餾即可得乙烯基-β-紫羅蘭醇。

本發明方法中，步驟1)所述靜態混合器帶有快速冷卻系統，所述快速冷卻系統為靜態混合器內設置的列管或盤管式換熱管束。

本發明方法中，步驟1)中，所述氯乙烯鎂溶液為氯乙烯鎂的(甲基)四氫呋喃溶液，氯乙烯鎂的摩爾濃度為0.5mol/L-2mol/L。

本發明方法中，步驟1)反應停留時間200-1000s，優選300-700s；反應溫度為0-15℃，優選1-5℃。

本發明方法中，步驟1)中β-紫羅蘭酮與氯乙烯鎂的進料摩爾比為1:1-1:2，優選1:1.1-1:1.5。

本發明方法中，步驟2)所述淬滅反應器為兩臺或多臺并聯的淬滅反應器。淬滅反應器數量可以由本領域技術人員根據原料進料速率、淬滅反應器體積等進行選擇。