[發明專利]一種酮肟的制備方法

有效

• 申請號: 201711303783.0
• 申請日: 2017-12-11
• 公開（公告）號: CN108218742B
• 公開（公告）日: 2021-08-27
• 發明（設計）人: 許映杰
• 申請（專利權）人: 紹興文理學院
• 主分類號: C07C249/08
• 分類號: C07C249/08;C07C251/48;C07C251/44;B01J31/24;B01J31/02
• 代理公司: 紹興市寅越專利代理事務所(普通合伙) 33285
• 代理人: 郭云梅

本發明屬于酮肟技術領域，具體涉及一種酮肟的制備方法，所述制備方法按照如下步驟：步驟1，將酮和鹽酸羥胺充分混合，加入無水乙醇攪拌至全完溶解，得到混合液1；步驟2，將唑基陰離子功能化離子液體加入至混合液1中，加熱至乙醇回流；反應結束后得到反應液；步驟3，將反應液中的乙醇去除，加入去離子水并攪拌析出固體，經抽濾洗滌后得到白色固體?酮肟。本發明以唑基陰離子功能化離子液體作為催化劑，能夠高效催化酮與鹽酸羥胺反應，具有反應條件溫和，產物收率和純度高等優點。

技術領域

本發明屬于酮肟技術領域，具體涉及一種酮肟的制備方法。

背景技術

肟是指含有C＝N-OH官能團的有機化合物，通常是由含羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成，其中由酮形成的肟稱酮肟。酮肟是一種重要的化工中間體，可在濃硫酸、路易斯酸、固體酸、氧化物、分子篩、酸性功能化離子液體等催化劑作用下發生Beckmann重排反應生成酰胺，已被廣泛應用于工業生產過程，例如工業上利用環己酮肟發生Beckmann重排制備ε-己內酰胺，它是合成尼龍-6的單體(周云，盧建國，朱明喬.環己酮肟貝克曼重排制己內酰胺綠色催化研究進展,合成纖維工業,2015,38(2):51-56)。同時，酮肟也可以被鈉汞齊或氫化還原生成胺。此外，酮肟還是一種常用的分析試劑，例如在分析化學中丁二酮肟常用于定性和定量測定鎳、錸等離子(史誼峰，鄭文英，房勇，李君，唐慧，朱利亞.丁二酮肟分光光度法測定富錸渣中錸[J].冶金分析，2015,35((12):68-72；李波，孫寶蓮，周愷，褚寧，蔣曉光，楊平平，祿妮.丁二酮肟光度法測定紅土鎳礦中的鎳[J].稀有金屬材料與工程，2012,41(10):1867-1870)。

目前，酮肟的制備方法主要有一氧化氮還原法、環己烷光亞硝化法、氨肟化法(氨氧化法)、羥胺法、硝基化合物還原法和胺的催化氧化法等。其中，以酮與鹽酸羥胺為原料，在堿性物質存在下制備酮肟稱為鹽酸羥胺法，是一種重要的酮肟的合成方法，該方法具有反應速度較快且條件溫和、產率高等特點。目前，傳統鹽酸羥胺法中常用的堿性物質為碳酸氫鈉、氧化鈣、氫氧化鈉、醋酸鈉和吡啶等。上述堿性物質在反應過程會與鹽酸羥胺中的鹽酸發生中和反應，消耗量較大，且所生產大量的鹽易對設備和環境造成影響。所以采用傳統鹽酸羥胺法制備酮肟時，存在堿消耗量大(堿：鹽酸羥胺的摩爾比為1.5:1-1:1)、且不易回收使用、易產生環境污染等缺點。因此，發展一種綠色、高效的酮肟制備方法具有十分重要的意義。

發明內容

針對現有技術中的問題，本發明提供一種酮肟的制備方法，以唑基陰離子功能化離子液體作為催化劑，能夠高效催化酮與鹽酸羥胺反應，具有反應條件溫和，產物收率和純度高等優點。

為實現以上技術目的，本發明的技術方案是：一種酮肟的制備方法，所述制備方法按照如下步驟：

步驟1，將酮和鹽酸羥胺充分混合，加入無水乙醇攪拌至全完溶解，得到混合液1；

步驟2，將唑基陰離子功能化離子液體加入至混合液1中，加熱至乙醇回流；反應結束后得到反應液；

步驟3，將反應液中的乙醇去除，加入去離子水并攪拌析出固體，經抽濾洗滌后得到白色固體-酮肟。

所述步驟1中的酮采用二苯甲酮、環己酮、苯乙酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-二羥基二苯甲酮、4，4'-二甲氧基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮中的一種。

所述步驟1中的酮與鹽酸羥胺的摩爾比為1:1-1.3。