[發(fā)明專利]一種酮肟的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711303783.0
• 申請日: 2017-12-11
• 公開（公告）號: CN108218742B
• 公開（公告）日: 2021-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 許映杰
• 申請（專利權(quán)）人: 紹興文理學(xué)院
• 主分類號: C07C249/08
• 分類號: C07C249/08;C07C251/48;C07C251/44;B01J31/24;B01J31/02
• 代理公司: 紹興市寅越專利代理事務(wù)所(普通合伙) 33285
• 代理人: 郭云梅

1.一種酮肟的制備方法，其特征在于：所述制備方法按照如下步驟：

步驟1，將酮和鹽酸羥胺充分混合，加入無水乙醇攪拌至- 完全溶解，得到混合液1；

步驟2，將唑基陰離子功能化離子液體加入至混合液1中，加熱至乙醇回流；反應(yīng)結(jié)束后得到反應(yīng)液；

步驟3，將反應(yīng)液中的乙醇去除，加入去離子水并攪拌析出固體，經(jīng)抽濾洗滌后得到白色固體-酮肟；

所述步驟1中的酮采用二苯甲酮、環(huán)己酮、苯乙酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-二羥基二苯甲酮、4，4'-二甲氧基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮中的一種；

所述步驟1中的酮與鹽酸羥胺的摩爾比為1:1-1.3；

所述步驟2中的唑基陰離子功能化離子液體為三丁基乙基膦咪唑([P₄₄₄₂][Im])、三丁基乙基膦吡唑([P₄₄₄₄₂][Pyr])、三丁基乙基膦三唑([P₄₄₄₂][Triz])、三丁基乙基膦四唑([P₄₄₄₂][Tetz])、三丁基乙基膦4-甲基咪唑([P₄₄₄₂][4-CH₃Im])、三丁基乙基膦4-硝基咪唑([P₄₄₄₂][4-NO₃Im])、四丁基膦咪唑([P₄₄₄₄][Im])、四丁基膦吡唑([P₄₄₄₄][Pyr])、四丁基膦三唑([P₄₄₄₄][Triz])、四丁基膦四唑([P₄₄₄₄][Tetz])、四丁基膦4-甲基咪唑([P₄₄₄₄][4-CH₃Im])、四丁基膦4-硝基咪唑([P₄₄₄₄][4-NO₃Im])、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯咪唑([DBUH])Im])、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯吡唑([DBUH][Pyr])、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯咪唑([DBNH][Im])、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯吡唑([DBNH][Pyr])、四甲基胍咪唑([TMGH][Im])、四甲基胍吡唑([TMGH][Pyr])中的一種；所述唑基陰離子功能化離子液體的用量為鹽酸羥胺摩爾量的10％-50％；

所述步驟2中的反應(yīng)時間為2-5h；

所述步驟2中的唑基陰離子功能化離子液體的制備方法如下：將有機(jī)堿與唑類等摩爾混合，然后中和反應(yīng)制得唑基陰離子功能化質(zhì)子型離子液體，所述中和反應(yīng)溫度為10-60℃，反應(yīng)時間為6-24h；

所述有機(jī)堿采用1,8-二氮雜環(huán)[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4,3,0]壬-5-烯(DBN)或四甲基胍(TMG)；所述的唑類為咪唑(Im)、吡唑(Pyr)、三唑(Triz)、四唑(Tetz)、4-甲基咪唑(4-CH₃Im)和4-硝基咪唑(4-NO₃Im)；

所述步驟2中的唑基陰離子功能化離子液體的制備方法如下：以四烷基季膦鹵化物為原料，陰離子交換得到四烷基季膦氫氧化物溶液，再與等摩爾唑類中和反應(yīng)，制備得到唑基陰離子功能化非質(zhì)子型離子液體，所述中和反應(yīng)溫度為10-60℃，反應(yīng)時間為6-24h；

所述四烷基季膦鹵化物為三丁基乙基溴化膦([P₄₄₄₂]Br)、三丁基乙基氯化膦([P₄₄₄₂]Cl)、四丁基溴化膦([P₄₄₄₄]Br)、四丁基氯化膦([P₄₄₄₄]Cl)；所述的唑類為咪唑(Im)、吡唑(Pyr)、三唑(Triz)、四唑(Tetz)、4-甲基咪唑(4-CH₃Im)和4-硝基咪唑(4-NO₃Im)；

所述步驟3中的抽濾后濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去水等溶劑后再用乙酸乙酯洗滌2-3次，在50℃真空干燥6h，得到回收的唑基陰離子功能化離子液體。