[發明專利]一種端基改性的聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法及其制得的聚丙烯酸酯嵌段共聚物

有效

• 申請號: 201711295106.9
• 申請日: 2017-12-08
• 公開（公告）號: CN107880229B
• 公開（公告）日: 2020-12-15
• 發明（設計）人: 蔣鳳娟;于深;尹遜迪
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F8/42
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

1.一種端基改性的聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將包括丙烯酸酯單體、引發劑、催化劑、配體、還原劑的聚合體系進行電子轉移生成催化劑的原子轉移自由基聚合反應，制得聚丙烯酸酯嵌段共聚物；

(2)將所述聚丙烯酸酯嵌段共聚物進行原位端基改性，在所述電子轉移生成催化劑的原子轉移自由基聚合反應終止后或者終止期間與親核試劑接觸，進行親核取代反應，制得所述端基改性的聚丙烯酸酯嵌段共聚物；

所述親核試劑選自含有羥基、氨基或巰基的硅烷化合物；

所述聚丙烯酸酯嵌段共聚物中的端基鹵素與親核試劑的摩爾比為1：1.1-1.3；

所述還原劑選自醇類或還原糖；

步驟(1)中，所述聚合體系中還包括敷酸劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述親核取代反應的反應條件：反應溫度為70℃-90℃，反應時間為0.5h-1h。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述親核試劑選自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷和3-氨基-1-丙醇中的一種或多種。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯單體選自直鏈醇的(甲基)丙烯酸酯、支鏈醇的(甲基)丙烯酸酯和脂環族醇的(甲基)丙烯酸酯中的一種或多種。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯單體選自C4-C15的(甲基)丙烯酸酯中的一種或多種。

6.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯單體選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸酯十八烷基酯、(甲基)丙烯酸酯月桂酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸酯芐酯中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯單體選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯中的一種或多種。

8.根據權利要求1-3、5-7中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述引發劑選自鹵代烷、芐基鹵化物和α-鹵代酯中的一種或多種。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述引發劑選自α-氯代苯乙烷、α-溴代苯乙烷、α-溴代異丁酸乙酯和二溴代異丁酸乙二醇酯中的一種或多種。

10.根據權利要求1-3、5-7、9中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑選自過渡金屬鹵化物；所述過渡金屬鹵化物中的過渡金屬選自銅、鐵、鎳、鉻、錳、鈷和釕中的一種或多種。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述過渡金屬鹵化物選自氯化銅、溴化銅和氯化鐵中的一種或多種。

12.根據權利要求1-3、5-7、9、11中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述配體為含有氮、氧、硫或磷且能與過渡金屬產生一個或多個配位鍵形成金屬配體絡合物的化合物。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述配體選自聯吡啶、三苯基磷和N,N,N′,N″,N″-五甲基二亞乙基三胺中的一種或多種。

14.根據權利要求1-3、5-7、9、11、13中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述還原劑為乙二醇。