[發明專利]一種三聯吡啶化合物及其金屬配合物的制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711293742.8
• 申請日: 2017-12-08
• 公開（公告）號: CN108191831B
• 公開（公告）日: 2020-11-17
• 發明（設計）人: 趙強;佘鵬飛;馬云;劉淑娟;黃維
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14;C07F3/06;C09K11/06;C09K9/02;C09D11/38;D21H19/20;D21H19/42;D21H19/82
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種三聯吡啶化合物的制備方法，包括以下步驟：

步驟1)在DMSO溶劑體系中，將咔唑、溴己烷和50％氫氧化鈉水溶液按摩爾比1:2:2于50℃反應8h，先減壓蒸餾，用水和乙酸乙酯萃取，取有機層，然后用無水Na₂SO₄干燥，旋干，分離提純得到化合物1，其結構式為：

步驟2)在二氯甲烷溶劑體系中，將化合物1和NBS按摩爾比1.2:1于25℃反應8h，過濾，用二氯甲烷洗滌多次，得到化合物2，其結構式為：

步驟3)在氮氣保護的條件下，在干燥的二異丙胺溶液體系中，將對溴苯甲醛、三甲基乙炔基硅、碘化亞銅和四三苯基磷鈀按摩爾比1:3:(0.03-0.05):(0.05-0.1)于80℃密閉反應8h，用水和乙酸乙酯萃取，取有機層，然后用無水Na₂SO₄干燥，旋干，分離提純得到相應的4-(乙炔基)苯甲醛，將其加入到100mL單口瓶中，再加入3當量的碳酸鉀，攪拌2h，萃取，旋干得到化合物3，其結構式為：

步驟4)在氮氣保護的條件下，在干燥的體積比為4:1的二異丙胺和四氫呋喃溶液體系中，將化合物2、化合物3、碘化亞銅和四三苯基磷鈀按摩爾比1:1:(0.03-0.05):(0.05-0.1)于80℃密閉反應8h，分離提純得到含有炔的化合物4，其結構式為：

步驟5)在乙醇溶劑體系中，將含有炔的化合物4、2-乙酰基吡啶、氫氧化鉀按摩爾比1:3:3和氨水25℃反應12h，反應結束后，使用水和二氯甲烷萃取，干燥，減壓旋蒸除去溶劑，再用乙醇重結晶多次，得到所述三聯吡啶化合物，其結構式為：

2.一種三聯吡啶金屬配合物的制備方法，包括以下步驟：

步驟1)在DMSO溶劑體系中，將咔唑、溴己烷和50％氫氧化鈉水溶液按摩爾比1:2:2于50℃反應8h，先減壓蒸餾，用水和乙酸乙酯萃取，取有機層，然后用無水Na₂SO₄干燥，旋干，分離提純得到化合物1，其結構式為：

步驟2)在二氯甲烷溶劑體系中，將化合物1和NBS按摩爾比1.2:1于25℃反應8h，過濾，用二氯甲烷洗滌多次，得到化合物2，其結構式為：

步驟3)在氮氣保護的條件下，在干燥的二異丙胺溶液體系中，將對溴苯甲醛、三甲基乙炔基硅、碘化亞銅和四三苯基磷鈀按摩爾比1:3:(0.03-0.05):(0.05-0.1)于80℃密閉反應8h，用水和乙酸乙酯萃取，取有機層，然后用無水Na₂SO₄干燥，旋干，分離提純得到相應的4-(乙炔基)苯甲醛，將其加入到100mL單口瓶中，再加入3當量的碳酸鉀，攪拌2h，萃取，旋干得到化合物3，其結構式為：

步驟4)在氮氣保護的條件下，在干燥的體積比為4:1的二異丙胺和四氫呋喃溶液體系中，將化合物2、化合物3、碘化亞銅和四三苯基磷鈀按摩爾比1:1:(0.03-0.05):(0.05-0.1)于80℃密閉反應8h，分離提純得到含有炔的化合物4，其結構式為：

步驟5)在乙醇溶劑體系中，將含有炔的化合物4、2-乙酰基吡啶、氫氧化鉀按摩爾比1:3:3和氨水25℃反應12h，反應結束后，使用水和二氯甲烷萃取，干燥，減壓旋蒸除去溶劑，再用乙醇重結晶多次，得到所述三聯吡啶化合物，其結構式為：

步驟6)將步驟5)制得的三聯吡啶化合物與金屬鹽混合在甲醇溶液中，室溫下攪拌2h，得到三聯吡啶金屬配合物，所述三聯吡啶金屬配合物的結構通式如下：

式中：M＝Fe(NO₃)₃、Co(NO₃)₂、Ni(NO₃)₂、FeCl₂、FeCl₃、CuCl₂、Zn(CH₃COO)₂、ZnCl₂、Zn(ClO₄)₂或Zn(NO₃)₂。