[發明專利]一種FCC汽油加氫脫硫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711286413.0
• 申請日: 2017-12-07
• 公開（公告）號: CN109894122B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 常曉昕;姚文君;鄭紅兵;龔光碧;王廷海;董靜;李景鋒;黃校亮;向永生;何連成;張永澤;趙又穆;楊博
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/04;B01J37/08;C10G45/08
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種FCC汽油加氫脫硫催化劑，其特征在于，以重量百分比計，包括：孔徑呈雙峰分布的含介孔/大孔的氧化鋁載體65-90wt％，氧化鈷1-5wt％，氧化鉬2-14wt％，氧化鉀0.1-4.5wt％，氧化鎂0.1-4.5wt％，載體使用粒徑10-200nm含有極性的丁二烯-丙烯腈共聚丁腈橡膠乳液作為擴孔劑；擴孔劑的制備包括以下步驟：首先將聚合級丁二烯單體、聚合級丙烯腈單體、去離子水、乳化劑、電解質以及其它輔助助劑加入聚合系統，以聚合級丁二烯單體、聚合級丙烯腈單體兩種單體總質量為100份計，其中聚合級丁二烯用量為50-80份，去離子水用量為100-300份；乳化劑用量為0.2-10份；電解質用量為0.1-2份；其它輔助助劑用量為0.01-0.2份；在攪拌條件下，使上述物料混合預乳化20-40min成乳化液，冷卻到5-8℃后加入引發劑和調節劑，以聚合級丁二烯、聚合級丙烯腈兩種單體總質量為100份計，引發劑用量為0.005-0.5份；調節劑用量為0.1-2份；控制溫度5-8℃，壓力0.1-0.5MPa，反應時間10-12h，待聚合級丁二烯、聚合級丙烯腈兩種單體轉化率達到70-85％時加入終止劑終止聚合反應，得到擴孔劑；所述含介孔/大孔的氧化鋁載體，孔徑分布10～200nm，孔容0.8～2.2ml/g，比表面積260～290m²/g，其中10～50nm的孔占總孔容的10～50％，50～200nm的孔占總孔容的50～90％；所述含介孔/大孔的氧化鋁載體的制備方法，包括如下步驟：首先，制備粒徑在10～200nm的丁腈橡膠乳液作為擴孔劑，并將有機酸或無機酸加入其中得到含有擴孔劑的酸液，有機酸或無機酸的加入量為擴孔劑的0.2wt％～3.4wt％，然后將擬薄水鋁石粉末和田菁粉的混合粉末加入到捏合機中混合均勻，再將含有有機酸或無機酸的擴孔劑加入到混合粉末中捏合均勻，含有機酸或無機酸的擴孔劑的加入量為混合粉末的0.1wt％～45wt％，最后經擠條-成型-干燥-焙燒，得到含介孔/大孔的氧化鋁載體。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，以重量百分比計，該催化劑包括：孔徑呈雙峰分布的含介孔/大孔的氧化鋁載體75-85wt％，氧化鈷1-3wt％，氧化鉬5-12wt％，氧化鉀0.5-2.5wt％，氧化鎂2.5-4.5wt％。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述含介孔/大孔的氧化鋁載體的大孔孔徑為80～180nm，大孔比例60％～80％；介孔孔徑為20～50nm。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述含介孔/大孔的氧化鋁載體的大孔孔徑分布80～100nm或100～130nm或150～180nm，介孔孔徑分布20～30nm。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述有機酸為醋酸或檸檬酸；所述無機酸為硝酸或鹽酸。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述含有機酸或無機酸的擴孔劑的加入量為混合粉末的0.5wt％～30wt％。

7.根據權利要求1或6所述的催化劑，其特征在于，所述含有機酸或無機酸的擴孔劑的加入量為混合粉末的5wt％～20wt％。

8.一種權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：①在常溫下將含鉀、鎂的可溶性鹽配置成浸漬液，浸漬含介孔/大孔的氧化鋁載體，然后室溫陳化2-5h，再在80-150℃干燥2-8h，450-600℃焙燒3-10h，即得助劑修飾的催化劑載體；②在常溫下將含鈷、鉬的可溶性鹽配置成浸漬液，浸漬助劑修飾的催化劑載體，然后室溫陳化2-5h，再在80-150℃干燥2-8h，450-600℃焙燒3-10h，即得催化劑成品。