[發(fā)明專利]一種用于合成聚醚胺的催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711279608.2
• 申請日: 2017-12-06
• 公開（公告）號: CN109880111B
• 公開（公告）日: 2021-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙亮;方向晨;吳長安;黃新露
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08G65/325
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種合成聚醚胺的催化劑及其制備方法，包括（1）將金屬鹽A、金屬鹽B、金屬鹽C溶解于有機(jī)溶劑中，攪拌得到金屬鹽溶液；（2）將有機(jī)配體溶解于有機(jī)溶劑中，攪拌得到有機(jī)配體溶液；（3）將有機(jī)配體溶液加入金屬鹽溶液中，一定溫度下反應(yīng)完后，產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到用于合成聚醚胺的催化劑。本發(fā)明所述催化劑是由上述本發(fā)明方法制備的。本發(fā)明制備的催化劑具有較好的理化性質(zhì)，金屬離子與配體絡(luò)合配位而成，避免了金屬流失，延長了使用周期，具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體地，涉及一種用于合成聚醚胺的催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

聚醚胺（Polyetheramine）也稱端氨基聚醚，是一類分子主鏈為聚醚骨架，末端被氨基封端的聚氧化烯化合物。聚醚胺大多以聚醚為反應(yīng)原料，通過不同處理方法，將聚醚多元醇的端位羥基轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氨基或胺基。由于聚醚骨架末端氨基或胺基的反應(yīng)活性，使其能與多種反應(yīng)性基團(tuán)作用，例如環(huán)氧基團(tuán)和異氰酸酯基團(tuán)。此外，由于聚醚鏈中醚鍵的存在，又使其易溶于多種有機(jī)物，極大拓寬了聚醚胺在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用范疇。

目前，聚醚胺生產(chǎn)工藝日趨完善，研發(fā)的重點(diǎn)在于開發(fā)高活性、高選擇性和高穩(wěn)定性的催化劑。常規(guī)聚醚胺合成催化劑主要是雷尼型和負(fù)載型，雷尼型催化劑雖具有一定反應(yīng)活性，但在制備過程中容易造成環(huán)境污染，而且廢劑中殘余一定量的氫氣，處置不當(dāng)容易導(dǎo)致爆炸等安全事故發(fā)生。負(fù)載型催化劑是指將特定的金屬活性組分通過浸漬等方式負(fù)載于多孔材料內(nèi)外表面，其安全性和環(huán)保性得到改善，但是長期使用易發(fā)生金屬活性中心流失，造成催化劑活性和選擇性下降。因此，開發(fā)新型聚醚胺合成催化劑具有重要意義。

CN102964586A公開了一種用于聚醚胺的催化劑的制備方法。骨架催化劑采用金屬鎳、金屬鋁、鉻、鉬、銅或鐵中的兩種、三種或四種合成，其質(zhì)量比為：75～90%的金屬鎳、5～25%的金屬鋁、0.5～5%的鉻、鉬、銅或鐵中的兩種、三種或四種；氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度為8～25%；骨架鎳催化劑合金與堿液的反應(yīng)溫度控制在60～90℃；靜置后分出上層渾濁液體，將剩下的固體金屬物用蒸餾水洗至中性，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下用聚醚多元醇將骨架鎳催化劑密封。該催化劑在合成過程中使用強(qiáng)堿溶液存在環(huán)境隱患，而且雷尼型催化劑存在爆炸風(fēng)險，特別是廢劑中殘余少量氫氣后處理過程比較困難。

CN106669731A公開了一種用于聚醚多元醇胺化的催化劑及其制備方法和利用該催化劑制備聚醚胺的方法。所述催化劑包含活性組分和載體，所述活性組分為Ni、Cu和Pd。所述催化劑的制備方法包括如下步驟：用金屬溶液或金屬熔液浸漬載體，得到催化劑前體；干燥、焙燒得到的催化劑前體，得到所述催化劑。該發(fā)明在催化劑中引入活性組分Pd，一定程度提高了原料轉(zhuǎn)化率和主產(chǎn)物選擇性。但是，負(fù)載型催化劑的根本缺陷在于金屬活性中心與載體結(jié)合不夠牢固，如Pd容易從載體表面流失，造成催化劑活性和選擇性下降。

CN101982482A公開了一種非晶態(tài)合金催化劑制備聚醚胺的方法。采用的非晶態(tài)合金催化劑的主要成分為鎳和鋁，以及助催化劑元素M，M為Mo、La、Cr和Mn之中的一種或幾種混合物。同樣，合成該催化劑使用強(qiáng)堿溶液，存在環(huán)境隱患；而且使用該催化劑過程中，反應(yīng)壓力大于10MPa，對反應(yīng)器材質(zhì)和操作安全帶來一定風(fēng)險。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種用于合成聚醚胺的催化劑及其制備方法。本發(fā)明制備的催化劑具有較好的理化性質(zhì)，金屬離子與配體絡(luò)合配位而成，避免了金屬流失，延長了使用周期，具有良好的應(yīng)用前景。