[發明專利]一種復合載體催化劑及低碳鏈烯烴的制備方法

在審

• 申請號: 201711266368.2
• 申請日: 2017-12-05
• 公開（公告）號: CN108126741A
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: 史東軍;何杉;史雪君;黃偉;杜波;吳道洪
• 申請（專利權）人: 北京華福工程有限公司
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C5/05;C07C2/74;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08
• 代理公司: 北京連和連知識產權代理有限公司 11278
• 代理人: 張濤

1.一種復合載體催化劑的制備方法，其特征在于，包括：

步驟1 制備具有多級孔道的SAPO-34分子篩載體：

步驟11 制備初始凝膠混合物；

步驟12 將所述初始凝膠混合物進行晶化處理，在晶化處理過程中通入乙炔和氫氣的混合氣，并進行反復充氣、放氣后，沖壓至預定壓力，得到SAPO-34分子篩原粉；

步驟13 將所述SAPO-34分子篩原粉焙燒后得到SAPO-34分子篩載體；

步驟2 制備復合載體：

步驟21 將α-Al₂O₃在KOH溶液中攪拌處理后過濾，將濾餅洗滌至中性后干燥，得到納米α-Al₂O₃；

步驟22 將納米α-Al₂O₃與SAPO-34分子篩載體按比例混合均勻，得到復合載體；

步驟3 將活性組分負載在所述復合載體上，得到復合載體催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟11包括：

步驟111 將鋁源和磷源的水溶液混合，室溫攪拌1～3小時，得到混合物溶液；

步驟112 硅源、有機胺和氫氟酸溶液加入所述混合物溶液中，攪拌均勻，得到初始凝膠混合物；

其中，所述硅源為白炭黑，鋁源為擬薄水鋁石，磷源為磷酸，有機胺為三乙胺；

且以質量比計，所述硅源：鋁源：磷源：有機胺：氫氟酸：水＝(0.4～0.6):(0.7～0.9):(1.0～2.0):(2.5～3.5):(0.8～2.4):(30～80)。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述晶化處理包括：

將所述初始凝膠混合物迅速轉移至動態反應釜進行晶化處理，持續攪拌，密閉后通入乙炔和氫氣的混合后形成的第一混合氣，將所述第一混合氣反復充氣、放氣至少三次后，將所述第一混合氣沖壓至預定壓力，密閉攪拌，升溫至預定溫度，保溫至晶化反應結束，冷卻后洗滌固體物質至中性，得到濕原粉，將所述濕原粉在50-80℃真空條件下干燥，得到SAPO-34分子篩原粉；

其中，所述第一混合氣中，乙炔氣和氫氣的體積比為1：(2-5)；所述預定壓力為1-2MPa；所述預定溫度為150-180℃，晶化反應時間為24-48小時。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟13中，所述焙燒在馬弗爐中進行，焙燒溫度為500-550℃，焙燒時間為6-10小時，升溫速率≤5℃/min。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3中，

所述活性組分為Pd、Cu和K，且以摩爾含量計，Pd：Cu：K＝(0.1～0.8)：1：0.5；

以質量份計，活性組分：復合載體＝(0.5～10)：100。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以質量比計，所述步驟22中，α-Al₂O₃：SAPO-34分子篩載體＝(25～50):(50～75)。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟21中，攪拌處理時間為10-12小時，處理溫度為60-80℃，KOH溶液摩爾濃度為0.1～0.3mol·L^-1。

8.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟3包括：

步驟31稱取Pd、Cu和K對應的可溶性鹽，配置成水溶液，并調節PH值至4～6，得到第一水溶液；

步驟32采用等體積浸漬法，將第一水溶液迅速與復合載體攪拌混合均勻，100～150℃真空下干燥5～12小時后焙燒，得到復合載體催化劑，其中，攪拌時間為20～40分鐘，焙燒溫度為400～550℃，焙燒時間為3～5小時，升溫速率控制≤4℃/min。