[發明專利]一種懸浮床或漿態床加氫裂化殘渣中金屬的回收和應用

有效

• 申請號: 201711247600.8
• 申請日: 2017-11-30
• 公開（公告）號: CN108018422B
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 黃澎;李偉林;馬博文;毛學鋒;吳艷;李軍芳
• 申請（專利權）人: 煤炭科學技術研究院有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B1/02;C22B23/00;C22B34/34
• 代理公司: 北京鼎佳達知識產權代理事務所(普通合伙) 11348
• 代理人: 劉鐵生;王偉鋒

本發明提供了一種懸浮床或漿態床加氫裂化殘渣中金屬回收方法和應用。其中，方法包括，將第一原料經焙燒后得到第一粉末，將第一粉末與第一消解液混合，進行第一消解反應，分離，得到第一預制液和第一預制粉體，將第一預制液與還原劑進行還原反應，得到鉬系催化劑；將第二原料經焙燒后得到第二粉末，將第二粉末進行第一消解反應，分離，得到第二預制液和第二預制粉體，將第二預制液與還原劑進行還原反應，得到鉬系催化劑，將第二預制粉體與第二消解液進行第二消解反應，得到鎳系催化劑。本發明解決殘渣高價值利用的問題，也同時大幅度降低了有價金屬催化劑的添加成本，工藝簡單，設備投資較少，具有較高的經濟價值。

技術領域

本發明涉及一種懸浮床或漿態床加氫裂化工藝過程中，殘渣(尾油)中富集的有價金屬鉬鎳的回收技術。

背景技術

重油懸浮床/漿態床加氫是在高氫壓下的重油臨氫熱裂化工藝，原料適應性強，可以加工各種劣質重油。轉化率高于固定床加氫、沸騰床加氫工藝。

在懸浮床/漿態床加氫裂化反應中，催化劑的存在可以有效的降低反應條件的苛刻度，同時承載熱裂化條件下縮聚反應產生的焦炭，抑制大分子自由基的聚合。與常規催化劑定義有所不同，懸浮床加氫催化劑通常是可棄性質的，其形態在反應前后也發生了一定的變化，催化劑的研究是懸浮床加氫裂化領域的核心。

目前以工業化的懸浮床/漿態床技術所采用的多為鐵基催化劑，活性較低，添加量約為1-3w％，一次性使用不回收，催化劑金屬富集于加氫裂化后殘渣(尾油)中。有價金屬如鎳鉬超分散類催化劑相對于鐵基催化劑具有較高的加氫抑焦活性，但由于有價金屬價格較高，基于懸浮床催化劑通常情況下不予回收，一次使用的現狀，從成本上考慮，一般添加量不超過500mg/kg，較低的添加量會降低加氫裂化的深度與輕質油收率，對工藝本身產生了不可忽視的負面效果，也影響了基于超分散有價金屬催化劑基礎下的懸浮床/漿態床技術工業化。基于此，亟待開發一種懸浮床加氫裂化殘渣中有價金屬回收利用新工藝。

現有技術中提供了一種從廢鉻系催化劑回收鉻的方法，包括，將廢棄鉻系催化劑進行富氧煅燒，有機物物料得到分解，碳得到去除，將煅燒產物冷卻后研磨至粉狀100目以上，再將粉狀廢催化劑溶于高濃度堿液進行攪拌，生成水合氧化鉻固體，進一步進行酸洗、水洗提純得到水合氧化鉻。由于其在回收過程中多次進行了酸洗、堿洗，所使用的強腐蝕性的氫氟酸對設備要求較高，存在環境污染，對人體危害極大。

現有技術中還提供了一種含鉬廢催化劑回收鉬的方法，將廢催化劑與堿性物質混合焙燒，再進行酸堿萃取。該方法工藝流程長、溶劑回收率及金屬回收率較低、對于金屬含量較低的催化劑回收經濟性較差。

發明內容

本發明的主要目的在于，提供一種懸浮床或漿態床加氫裂化殘渣中金屬的回收和應用，解決殘渣高價值利用的問題，也同時大幅度降低了有價金屬催化劑的添加成本，工藝簡單，設備投資較少，具有較高的經濟價值。

本發明的目的及解決其技術問題是采用以下技術方案來實現的。

依據本發明提出的一種懸浮床或漿態床加氫裂化殘渣中金屬的回收方法，包括，將第一原料或第二原料進行焙燒，所述的第一原料中含有鉬，所述的第二原料中含有鉬和鎳；所述的第一原料經焙燒后得到第一粉末，將所述的第一粉末與第一消解液混合，進行第一消解反應，分離，得到第一預制液和第一預制粉體，將所述的第一預制液與還原劑混合，進行還原反應，得到鉬系催化劑；或者，所述的第二原料經焙燒后得到第二粉末，將所述的第二粉末與第一消解液混合，進行第一消解反應，分離，得到第二預制液和第二預制粉體，將所述的第二預制液與還原劑混合，進行還原反應，得到鉬系催化劑，將第二預制粉體與第二消解液混合，進行第二消解反應，得到鎳系催化劑，其中，所述的第一消解液為甲苯、二甲苯、水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、石油醚、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、二苯胺、二乙胺、二甲基甲酞胺、三烷基叔胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或兩種以上的組合。

本發明的目的及解決其技術問題還可采用以下技術措施進一步實現。