[發明專利]一種十六氫芘的制取與提純方法

有效

• 申請號: 201711239157.X
• 申請日: 2017-11-30
• 公開（公告）號: CN109851463B
• 公開（公告）日: 2021-12-07
• 發明（設計）人: 孫國權;姚春雷;全輝;張志銀;方向晨;樊宏飛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C07C5/10
• 分類號: C07C5/10;C07C4/08;C07C7/04;C07C13/66;C10G67/02
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本發明公開了一種十六氫芘的制取與提純方法。煤焦油原料經過預處理后，進行加氫精制和加氫裂化反應，所得液體進行分餾；得到160℃餾分進入補充精制反應區，在補充精制催化劑的作用下進行加氫飽和反應；補充精制產物進行切割，所得餾分經冷卻降溫、過濾后得到高純度的十六氫芘；剩余重餾分返回加氫裂化反應器繼續裂化反應。本發明首次實現了以煤焦油原料、通過加氫工藝生產十六氫芘的目的。與現有技術相比，本發明方法在得到高純度十六氫芘的同時，同時副產質量滿足要求的清潔燃料油品和溶劑油產品。本發明方法提高了煤焦油加工的經濟性，具有工藝簡單，操作能耗低的特點。

技術領域

本發明涉及一種十六氫芘的制取與提純方法。

背景技術

高純度十六氫芘的生產工藝苛刻，價格昂貴，因此，滿足市場要求的高純度十六氫芘產品成為稀有資源。

目前，合成的方法是生產高純度十六氫芘的重要途徑之一。芘是煤焦油中的重要組分，在煤焦油初餾時富集于300～360 ℃的餾分中，通過傳統的精餾、結晶等方法可獲取。煤焦油原料中基本不含有十六氫芘，直接從煤焦油中提取十六氫芘還未見報道，操作費用大，提取出的十六氫芘純度低、收率低，經濟上不可行。1,2,3,6,7,8-六氫芘的制備一般主要是通過芘的選擇性催化加氫制得，由于連串反應和平行反應同時進行，從而使單一產物的選擇性很難提高，獲取高純度十六氫芘的方法更難。

CN1351130A介紹了一種煤焦油加氫生產柴油的方法，主要是煤焦油經過分餾，得到的柴油以下的餾分進行加氫精制，可直接生產符合燃油指標的柴油或者生產作為柴油產品的調和組分，但是它只是對煤焦油中比較輕質的餾分進行加氫處理，并不能提取出高附加值、高純度的十六氫芘產品，沒有完全利用煤焦油。

CN1676583介紹了一種中高溫煤焦油加氫裂化工藝。工藝過程為：中高溫煤焦油經加熱爐加熱到250～300℃，與氫氣混合進入加氫精制反應器，精制生成油經蒸餾裝置，分餾出汽油、柴油、潤滑油及加氫尾油，加氫尾油經裂化加熱爐加熱后，與氫氣混合后進入裂化反應器，進一步生產汽柴油餾分。餾分中不能提取出十六氫芘產品，只是生產調和燃料油，該工藝煤焦油直接進入高溫加熱爐會導致爐管結焦，影響裝置的正常運轉周期。

發明內容

本發明的目的是為了提供一種十六氫芘的制取與提純方法，采用該方法可以制備高純度的十六氫芘產品。

在現有技術中，雖然有研究對粗芘加氫進行了大量的探索，但其通常僅能夠得到六氫芘，而未有得到十六氫芘的記載。本發明的發明人通過研究意外發現，在加氫催化劑中，采用具有高硅鋁比、高結晶度、二次孔多、大比表面積的小晶粒Y型分子篩與無定形硅鋁以及活性金屬組分Pt和Pd相互配合，可以對粗芘原料（含有芘系化合物的烴油原料）進行全加氫，并且具有較高的催化活性、選擇性和穩定性，從而完成了本發明。

本發明提供了一種十六氫芘的制取與提純方法，包括以下步驟：

（1）將煤焦油原料進行預處理；

（2）步驟（1）得到的煤焦油與氫氣混合后，進入加氫精制反應區，與加氫精制催化劑接觸進行反應；

（3）步驟（2）所得加氫精制反應流出物，可選地經過分離后，與氫氣一起進入加氫裂化反應區，與加氫裂化催化劑接觸進行反應；

（4）加氫裂化流出物進行氣液分離，液體經過分餾，得到重餾分，重餾分的初餾點為130～220 ℃；

（5）步驟（4）所得重餾分與氫氣進入混氫罐進行混氫，所得飽和溶氫的液相流出物，進入補充精制反應區，與加氫補充精制催化劑接觸進行液相加氫反應（即補充加氫精制反應）；

（6）步驟（5）得到反應流出物經過分離、分餾后，得到富含十六氫芘組分和重組分，富含十六氫芘組分經冷卻降溫后，并經過濾、真空抽提，所得固體即為十六氫芘產品；