[發(fā)明專利]高產(chǎn)率尿囊素的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711238361.X
• 申請(qǐng)日: 2017-11-30
• 公開（公告）號(hào): CN107915682A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 茆振斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蕪湖華海生物科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D233/88
• 分類號(hào): C07D233/88;B01J31/38
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑，具體地，涉及一種高產(chǎn)率尿囊素的制備方法。

背景技術(shù)

尿囊素，英文名稱Allantion，化學(xué)名稱1-脲基間二氮雜茂烷-2，4-二酮，是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，用途極為廣泛。尿囊素具有促進(jìn)皮膚上皮細(xì)胞生長(zhǎng)、瘡口愈合、止痛、軟化角質(zhì)蛋白等生理功能，而且無(wú)毒、無(wú)刺激、無(wú)過(guò)敏性、有避光、殺菌防腐、抗氧化作用，能使皮膚保持水份，滋潤(rùn)和柔軟，因而廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥及化妝品生產(chǎn)中。此外，尿囊素還具有刺激生物生長(zhǎng)的功能，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中可作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，具有固果、催熟、增產(chǎn)等功效。

天然尿囊素存在于某些動(dòng)物的排泄物及一些植物中，可以采用一定的工藝進(jìn)行提取，例如，中國(guó)專利CN1958575A和CN1861581A分別報(bào)道了從山藥中和肉蓯蓉中提取尿囊素，但因含量低和所涉及的工藝步驟復(fù)雜等問(wèn)題，就尿囊素的制備而言幾乎無(wú)實(shí)用價(jià)值。因此，目前國(guó)內(nèi)外均采用化學(xué)合成方法制備尿囊素。

已有的工業(yè)化生產(chǎn)尿囊素方法，主要是采用草酸電解法或乙二醛硝酸氧化法。其中，草酸電解法原料價(jià)廉易得，但設(shè)備投資大、工藝流程復(fù)雜、能耗高。乙二醛法分兩步進(jìn)行，第一步涉及了乙二醛經(jīng)硝酸氧化為乙醛酸，第二步是在催化劑的催化作用下乙醛酸與尿素縮合生成尿囊素，收率一般約40％。現(xiàn)有的催化劑一般為無(wú)機(jī)強(qiáng)酸，無(wú)機(jī)強(qiáng)酸作為催化劑一方面會(huì)對(duì)設(shè)備造成腐蝕，同時(shí)會(huì)污染環(huán)境；尤為重要的是無(wú)機(jī)強(qiáng)酸催化劑的催化效果不是十分優(yōu)越，造成尿囊素的產(chǎn)率普遍低下。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種高產(chǎn)率尿囊素的制備方法，該制備方法使得尿囊素具有優(yōu)異的產(chǎn)率，同時(shí)還具有環(huán)保和催化劑易回收的優(yōu)勢(shì)。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種高產(chǎn)率尿囊素的制備方法，包括：

1）將分子篩、鈦酸四丁酯、鋯源、鎢酸鈉、氨基酸、乙醇、水進(jìn)行水熱反應(yīng)以制得改性分子篩；

2）將改性分子篩浸泡于酸液中以制得活性分子篩；

3）將活性分子篩、環(huán)糊精、硝酸鹽、水進(jìn)行接觸反應(yīng)、干燥以制得用于制備尿囊素的催化劑；

4）將乙二醛與硝酸進(jìn)行氧化反應(yīng)以制得乙醛酸，接著將乙醛酸、尿素、所述催化劑進(jìn)行縮合反應(yīng)以制得尿囊素。

在上述技術(shù)方案，本發(fā)明首先通過(guò)水熱反應(yīng)通過(guò)含鋯化合物、二氧化鈦對(duì)分子篩進(jìn)行改性以制得改性分子篩的復(fù)合材料，接著通過(guò)浸泡的方式以使得酸液最大程度地吸附于改性分子篩上，最后通過(guò)環(huán)糊精包覆法將硝酸鹽成功地包覆于改性分子篩的外部以及孔的內(nèi)部；由此在催化過(guò)程中，硝酸鹽與酸液能夠在分子篩的孔道中進(jìn)行催化且改性分子篩本身也能夠起到催化作用進(jìn)而大幅度地提高催化效果，同時(shí)，由于環(huán)糊精的包覆使得酸鹽與酸液均不會(huì)自催化劑中流失，進(jìn)而保證了其環(huán)保性能和易回收的特性。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。

附圖說(shuō)明

附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書的一部分，與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：

圖1是實(shí)施例和對(duì)比例制得的產(chǎn)物的核磁共振氫譜圖；

圖2是實(shí)施例和對(duì)比例制得的產(chǎn)物的核磁共振碳譜圖。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種高產(chǎn)率尿囊素的制備方法，包括：

1）將分子篩、鈦酸四丁酯、鋯源、鎢酸鈉、氨基酸、乙醇、水進(jìn)行水熱反應(yīng)以制得改性分子篩；

2）將改性分子篩浸泡于酸液中以制得活性分子篩；

3）將活性分子篩、環(huán)糊精、硝酸鹽、水進(jìn)行接觸反應(yīng)、干燥以制得用于制備尿囊素的催化劑；

4）將乙二醛與硝酸進(jìn)行氧化反應(yīng)以制得乙醛酸，接著將乙醛酸、尿素、所述催化劑進(jìn)行縮合反應(yīng)以制得尿囊素。

在本發(fā)明的步驟1）中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的尿囊素具有更優(yōu)異的產(chǎn)率，優(yōu)選地，在步驟1）中，分子篩、鈦酸四丁酯、鋯源、鎢酸鈉、氨基酸、乙醇、水的重量比為10：1-1.8：0.5-0.7：0.2-0.5：0.08-0.12：5-8：10-15。

在本發(fā)明的步驟1）中，水熱反應(yīng)的條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的尿囊素具有更優(yōu)異的產(chǎn)率，優(yōu)選地，在步驟1）中，水熱反應(yīng)滿足以下條件：反應(yīng)溫度為200-220℃，反應(yīng)時(shí)間為4-8h。