[發明專利]一種2;3-二氯吡啶的制備方法

有效

• 申請號: 201711214895.9
• 申請日: 2017-11-28
• 公開（公告）號: CN107721913B
• 公開（公告）日: 2019-10-18
• 發明（設計）人: 李岳東;任杰;李建偉;劉強;賀洪云
• 申請（專利權）人: 利爾化學股份有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 沈強

本發明公開了一種2,3?二氯吡啶的制備方法，目的在于解決現有2,3,6?三氯吡啶催化脫氯法制備2,3?二氯吡啶時，采用甲苯類溶劑，三乙胺為縛酸劑，反應過程中會生成大量三乙胺鹽酸鹽包裹鈀碳催化劑，造成催化劑活性不高，催化劑用量大，且反應選擇性依然不高的問題。本發明中，采用甲醇作為溶劑，含水率高的鈀碳催化劑在甲醇中分散性好，能夠有效降低鈀碳催化劑的用量；采用氫氧化鎂作為縛酸劑，所生成的氯化鎂能溶于甲醇，反應后期為均相體系，不會出現催化劑包裹問題；而選用甲酸作為緩沖劑，使得甲酸優先與氫氧化鎂生成溶于甲醇的甲酸鎂，甲酸鎂與反應中產生的氯化氫反應生成甲酸和氯化鎂，甲酸實現催化循環。本發明的反應選擇性達85?90%，收率高達87%。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體為一種2,3-二氯吡啶的制備方法。本發明選用甲醇作為溶劑，采用氫氧化鎂作為縛酸劑，將反應選擇性由現有技術的75-80％提升至85-90％，大幅提升收率，具有較高的應用價值和較好的應用前景。

背景技術

2,3-二氯吡啶是一種重要的精細化工中間體，其主要用于制備氯蟲苯甲酰胺類殺蟲劑。2,3-二氯吡啶合成方法主要包括：1)3-氨基吡啶經氯化后重氮上氯法，2)2,3,6-三氯吡啶脫氯法。由于2,3,6-三氯吡啶原料易得，催化脫氯制備2,3-二氯吡啶原子經濟性高；因此，采用2,3,6-三氯吡啶脫氯法制備2,3-二氯吡啶成為研究熱點，備受關注。

關于2,3,6-三氯吡啶催化脫氯法的文獻報道如下：

1)專利CN103145609A以醇為溶劑，以氫轉移試劑為氫源，以鈀碳為催化劑，制備2,3-二氯吡啶；然而，其反應選擇性為60-70％，選擇性較低；

2)專利CN102153507A以甲苯為溶劑，三乙胺為縛酸劑，以鈀碳為催化劑，以氫氣為氫源催化制備2,3-二氯吡啶，其反應選擇性為75-80％。

發明內容

其中，專利CN102153507A的方法具有以下不足點：1)該反應體系中，因為鈀碳含水率較高，在疏水性甲苯類溶劑中催化劑容易沉底，分散性不好，從而導致鈀碳催化劑用量較大；2)該反應體系采用三乙胺作為縛酸劑，反應過程中會生成大量三乙胺鹽酸鹽包裹鈀碳催化劑，造成催化劑活性不高，催化劑用量大；3)該反應在三乙胺為縛酸劑條件下，甲苯類等疏水性溶劑為最優溶劑，但反應選擇性依然不高。

本發明的發明目的在于：針對現有2,3,6-三氯吡啶催化脫氫反應生成甲酸和氯化鎂，甲酸實現催化循環。經測定，本發明的反應選擇性高達85-90％，而專利CN102153507A的方法制備2,3-二氯吡啶時，采用甲苯類溶劑，三乙胺為縛酸劑，反應過程中會生成大量三乙胺鹽酸鹽包裹鈀碳催化劑，造成催化劑活性不高，催化劑用量大，且反應選擇性依然不高的問題，提供一種2,3-二氯吡啶的制備方法。本發明中，采用甲醇作為溶劑，含水率高的鈀碳催化劑在甲醇中分散性好，能夠有效降低鈀碳催化劑的用量；采用氫氧化鎂作為縛酸劑，所生成的氯化鎂能溶于甲醇，反應后期為均相體系，不會出現催化劑包裹問題；而選用甲酸作為緩沖劑，使得甲酸優先與氫氧化鎂生成溶于甲醇的甲酸鎂，甲酸鎂與反應中產生的氯化率高達87％。本發明工藝流程短，操作方便，反應條件溫和，能夠滿足工業化、大規模批量生產的需要，具有較高的應用價值和較好的應用前景。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種2,3-二氯吡啶的制備方法，以2,3,6-三氯吡啶為原料，鈀碳催化劑為催化劑，甲醇為溶劑，氫氧化鎂為縛酸劑，制備2,3-二氯吡啶。

所述鈀碳催化劑的含水率為50～60％。

所述鈀碳催化劑與2,3,6-二氯吡啶的質量比為0.003～0.01:1。

所述甲醇與2,3,6-三氯吡啶的質量比為1-5:1，優選3-5:1。

所述2,3,6-三氯吡啶與緩沖劑2,3,6-三氯吡啶的摩爾比為0.25-0.5:1。