[發明專利]一種催化劑負載用硅膠載體的制備方法

有效

• 申請號: 201711211509.0
• 申請日: 2017-11-28
• 公開（公告）號: CN109833917B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: 王海;王玲玲;任峰;劉小燕;劉文霞;張鵬;徐人威;楊世元;陳雪蓉;郝萍;李忠
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/08;B01J35/10;B01J37/10
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種催化劑負載用硅膠載體的制備方法，其特征在于，以硅酸鹽、無機酸為原料，制備過程如下：

1) 以堿性介質的水溶液為底液；

2) 加入堿金屬混合鹽的乙醇水溶液，乙醇與水的體積比為1:1～1:10；

3) 并流加入硅酸鹽水溶液和無機酸水溶液，同時加入兩種硝酸金屬鹽的混合水溶液，兩種硝酸金屬鹽的混合水溶液選自硝酸鎂與硝酸鋁混合水溶液或硝酸鋅與硝酸鋁混合水溶液；

4) 調整反應溶液pH值為10～12；

5) 加入無機酸的有機醇水溶液，有機醇與水的體積比為1:5～1:30，調整反應溶液pH值為9～10；

6) 在70～100℃水熱反應；

7) 經酸化、洗滌、干燥、活化后得到硅膠產品。

2.根據權利要求1所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述制備過程如下：

1）將10～20mL濃度為0.5～2.5mol/L堿性介質的水溶液加入密閉反應器內，攪拌條件下升溫至40℃～60℃；

2）將質量分數為3%～10%堿金屬混合鹽的乙醇水溶液15～25mL加入反應釜內，堿金屬混合鹽中，堿金屬碳酸鹽與堿金屬堿式鹽的摩爾比為1:1，乙醇水溶液中，乙醇與水的體積比為1:1～1:10；

3）并流加入1.0～3.0mol/L硅酸鹽水溶液和1.0～3.0mol/L無機酸水溶液，流速控制在3～6mL/min，同時加入質量分數為2%～8%的兩種硝酸金屬鹽的混合水溶液10～25mL，流速控制在2～5mL/min；

4）當反應溶液pH值達到10～12時，停止加入混合溶液，恒溫反應1.0～2.5h；

5）加入濃度為1.0～3.0mol/L的無機酸的有機醇水溶液，流速控制在4～9mL/min，有機醇與水的體積比為1:5～1:30，調整溶液pH值為9～10，恒溫反應1.0～2.5h；

6）在70～100℃條件下水熱反應3.0～5.0h；

7）反應結束后加入1.0～3.0mol/L的無機酸水溶液，調整溶液pH值為3～6，反應體系降至常溫，采用蒸餾水或蒸餾水與乙醇混合液洗滌，然后在300～335℃下干燥，再在惰性氣體條件、400～600℃溫度時活化3.0h～6.0h，制得載體硅膠。

3.根據權利要求2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述制備步驟1）中，所述堿性介質濃度為1.0～2.5mol/L；所述步驟2）中，乙醇與水的體積比為1:5～1:9；所述步驟5）中，有機醇與水的體積比為1:10～1:20。

4.根據權利要求1或2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述堿性介質選自氨水、碳酸氫銨、碳酸銨、硫化銨中的一種或幾種。

5.根據權利要求2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述堿金屬碳酸鹽選自碳酸鉀、碳酸鈉中的一種或幾種，其質量分數為3%～10%。

6.根據權利要求2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述堿金屬堿式鹽選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銣中的一種或幾種，其質量分數為3%～10%。

7.根據權利要求1或2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述硅酸鹽選自硅酸鈉、硅酸鉀中的一種或幾種，所述硅酸鹽水溶液的濃度為1.0～1.5mol/L。

8.根據權利要求1或2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述無機酸選自硫酸、鹽酸、硝酸中的一種或幾種，所述無機酸水溶液的濃度為1.0～1.3mol/L。

9.根據權利要求1或2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述兩種硝酸金屬鹽選自硝酸鎂與硝酸鋁的混合、或硝酸鋅與硝酸鋁的混合，其中兩種硝酸鹽的摩爾比為1:1～1:2。

10.根據權利要求1或2所述的硅膠載體的制備方法，其特征在于，所述兩種硝酸金屬鹽的摩爾比為1:1～1:1.5。