[發明專利]催化劑組合物、乙烯-α-烯烴聚合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201711203540.X
• 申請日: 2017-11-27
• 公開（公告）號: CN109836523A
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發明（設計）人: 王笑海;王剛;楊博;劉振國;張春英
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/14;C08F4/685
• 代理公司: 北京三高永信知識產權代理有限責任公司 11138
• 代理人: 周莉

本發明公開了一種催化劑組合物、乙烯?α?烯烴聚合物及其制備方法，屬于聚烯烴彈性體領域。該催化劑組合物包括：釩基催化劑、鹵化烷基鋁、活化劑；釩基催化劑的通式為：VO(OR)_nCl_m；其中，V為釩的正五價中心原子，OR、Cl為配位體，OR為烷氧基，n為1、2、或3，m為0、1、或2，且m+n＝3；鹵化烷基鋁中的Al、釩基催化劑中的V、活化劑的摩爾比為1～100:1：1～20。通過添加活化劑，能夠使釩基催化劑持久保持催化活性，釩基催化劑和鹵化烷基鋁協同作用，使催化劑組合物具有優異的催化效果。降低了該催化劑組合物的使用量，進而降低成本，且得到的乙烯?α?烯烴聚合物具有優異的回彈性、柔韌性、門尼粘度等特點。

技術領域

本發明涉及聚烯烴彈性體領域，特別涉及一種催化劑組合物、乙烯-α-烯烴聚合物及其制備方法。

背景技術

乙烯-α-烯烴聚合物是一種聚烯烴彈性體(Polyolefin elastomer，縮寫為POE)，其具有質量輕、透明度高、硬度低、回彈性好、柔韌性好、耐候性好等優點，可替代三元乙丙橡膠(Ethylene-Propylene-Diene Monomer，縮寫為EPDM)而應用于汽車、工業、醫用、包裝等領域。并且，乙烯-α-烯烴聚合物具有易加工成型性能，在加工成型過程中，不需要添加任何塑化劑。基于上述，有必要合成大量的乙烯-α-烯烴聚合物來使用。目前，乙烯-α-烯烴聚合物主要通過在催化劑作用下，使乙烯、α-烯烴發生聚合反應得到，因此，提供一種用于使乙烯、α-烯烴發生聚合反應的催化劑或者催化劑組合物是十分必要的。

現有技術提供了一種催化劑組合物，該催化劑組合物包括：三氯氧釩、氯化烷基鋁。三氯氧釩與氯化烷基鋁的摩爾比為1：10～20。乙烯、α-烯烴通過溶液聚合法聚合，使乙烯、α-烯烴溶于聚合釜內的聚合溶劑中，然后向聚合釜中加入上述摩爾比的三氯氧釩、氯化烷基鋁，以催化乙烯、α-烯烴發生聚合反應。其中，氯化烷基鋁與α-烯烴的摩爾比為1：15。

發明人發現現有技術至少存在以下問題：

現有技術提供的催化劑組合物催化乙烯與α-烯烴聚合時，聚合得到乙烯-α-烯烴聚合物的效率低。

發明內容

本發明實施例所要解決的技術問題在于，提供了一種催化劑組合物、乙烯-α-烯烴聚合物及其制備方法，可解決聚合得到乙烯-α-烯烴聚合物的效率低的問題。具體技術方案如下：

第一方面，本發明實施例提供了一種催化劑組合物，所述催化劑組合物包括：釩基催化劑、鹵化烷基鋁、活化劑；

所述釩基催化劑的通式為：VO(OR)_nCl_m；

其中，V為釩的正五價中心原子，OR、Cl為配位體，OR為烷氧基，n為1、2、或3，m為0、1、或2，且m+n＝3；

所述鹵化烷基鋁中的Al、所述釩基催化劑中的V、所述活化劑的摩爾比為1～100：1：1～20。

在一種可能的設計中，所述烷氧基為乙基氧。

在一種可能的設計中，所述鹵化烷基鋁為三氯三乙基二鋁。

在一種可能的設計中，所述活化劑為具有2～5個氯原子的氯化酯、或者同時具有2～5個碳原子和5～8個氯原子的氯代烴。

在一種可能的設計中，所述氯化酯選自三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸烯丙酯、三氯乙酸丁酯、三氯乙酸戊酯、二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丁酯、二氯乙酸丙酯、二氯乙酸戊酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸甲酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸乙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸丙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸丁酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸氯代丙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸-2-乙基己酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸對甲苯酯中的至少一種；