[發明專利]催化劑組合物、乙烯-α-烯烴聚合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201711203540.X
• 申請日: 2017-11-27
• 公開（公告）號: CN109836523A
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發明（設計）人: 王笑海;王剛;楊博;劉振國;張春英
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/14;C08F4/685
• 代理公司: 北京三高永信知識產權代理有限責任公司 11138
• 代理人: 周莉

1.一種催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物包括：釩基催化劑、鹵化烷基鋁、活化劑；

所述釩基催化劑的通式為：VO(OR)_nCl_m；

其中，V為釩的正五價中心原子，OR、Cl為配位體，OR為烷氧基，n為1、2、或3，m為0、1、或2，且m+n＝3；

所述鹵化烷基鋁中的Al、所述釩基催化劑中的V、所述活化劑的摩爾比為1～100：1：1～20。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述烷氧基為乙基氧。

3.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述鹵化烷基鋁為三氯三乙基二鋁。

4.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述活化劑為具有2～5個氯原子的氯化酯、或者同時具有2～5個碳原子和5～8個氯原子的氯代烴。

5.根據權利要求4所述的催化劑組合物，其特征在于，所述氯化酯選自三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸烯丙酯、三氯乙酸丁酯、三氯乙酸戊酯、二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丁酯、二氯乙酸丙酯、二氯乙酸戊酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸甲酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸乙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸丙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸丁酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸氯代丙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸-2-乙基己酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸對甲苯酯中的至少一種；

所述氯代烴選自三氯氟甲烷、六氯乙烷、六氯丙烯、六氯環戊二烯中的至少一種。

6.一種乙烯-α-烯烴聚合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括：

向聚合釜中加入聚合溶劑、α-烯烴，向所述聚合釜中充入乙烯，并添加分子量調節劑，使所述乙烯在所述聚合溶劑中溶解至飽和；

向所述聚合釜中加入權利要求1～5任一項所述的催化劑組合物，在預設溫度和預設壓力下，使所述乙烯與所述α-烯烴發生聚合反應，得到聚合混合物；

向所述聚合混合物中加入終止劑，并依次進行洗滌、蒸餾、干燥，得到乙烯-α-烯烴聚合物；

其中，所述聚合溶劑與所述α-烯烴的體積比為12.5～50：1；

所述乙烯與所述分子量調節劑的摩爾比為1：0.01～0.03；

所述催化劑組合物中的釩基催化劑溶于所述聚合溶劑后的摩爾濃度為0.1～0.3mmol/L。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述α-烯烴為1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、或者1-癸烯。

8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述聚合溶劑為脂肪族烷烴、環烷烴、或者芳香族化合物；

所述分子量調節劑為二乙基鋅、或者氫氣；

所述終止劑為乙醇。

9.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述預設溫度為15℃～60℃，所述預設壓力為0.01MPa～2MPa，所述干燥的溫度為75℃～85℃。

10.一種乙烯-α-烯烴聚合物，利用權利要求6～9任一項所述的方法制備得到。