[發(fā)明專利]一種油溶性銀納米顆粒的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711193334.5
• 申請(qǐng)日: 2017-11-24
• 公開（公告）號(hào): CN107855540B
• 公開（公告）日: 2019-08-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 裴東杰;吳斌;劉剛;于航
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南科斗新材料研究院有限公司
• 主分類號(hào): B22F9/24
• 分類號(hào): B22F9/24;B82Y40/00;C08F293/00;C08F220/18;C08F212/08
• 代理公司: 鄭州市華翔專利代理事務(wù)所(普通合伙) 41122
• 代理人: 張愛(ài)軍;徐文婷

1.一種油溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將β-環(huán)糊精溶解在N-甲基吡咯烷酮，置于0℃條件下加入2-溴異丁酰溴，常溫反應(yīng)，制得星狀大分子引發(fā)劑21Br-β-CD；

(2)將星狀大分子引發(fā)劑21Br-β-CD通過(guò)ATRP聚合反應(yīng)引發(fā)丙烯酸叔丁酯單體聚合，制得多臂星形β-CD-g-PtBA；

(3)以多臂星形β-CD-g-PtBA為大分子引發(fā)劑通過(guò)ATRP聚合反應(yīng)引發(fā)苯乙烯單體聚合，制得多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PtBA-b-Ps]；

(4)將多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PtBA-b-Ps]溶解在二氯甲烷中，加入三氟乙酸，常溫條件下水解得到多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PAA-b-Ps]；

(5)將多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PAA-b-Ps]作為單分子膠束模板，再以可溶性含銀化合物為前驅(qū)體，制得油溶性銀納米顆粒；具體方法為：將10mg β-CD-g-[PAA-b-Ps]溶解在10mL DMF中，制成單分子膠束模板溶液；然后加入58.9mg AgNO₃和2mL乙醇，在100℃反應(yīng)10h，即得。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，所述的β-環(huán)糊精和2-溴異丁酰溴的摩爾比為1：42。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，步驟(2)的具體方法為：在安瓿瓶中加入0.0707g CuBr、0.1707g PMDETA、0.1g 21Br-β-CD、20mL丙烯酸叔丁酯單體、20mL丁酮，置于液氮中通過(guò)冷凍－抽真空脫氣－解凍進(jìn)行脫氣，循環(huán)三次，密閉后把安瓿瓶放入60℃油浴中，磁力攪拌12-24h；取出安瓿瓶，將其投入冰水混合物中，終止反應(yīng)；加入丙酮稀釋，上樣于中性氧化鋁柱，收集流出液，在-20℃甲醇與4℃水的混合液中沉淀，甲醇與水的體積比為1：1，所得白色粉末狀產(chǎn)物在50℃下真空干燥12h，即得。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，步驟(3)的具體方法為：在安瓿瓶中加入20mL苯乙烯單體、0.0707g CuBr、0.1539g bpy、0.5g β-CD-g-PtBA，置于液氮中通過(guò)冷凍－抽真空脫氣－解凍進(jìn)行脫氣，循環(huán)三次，密閉后把安瓿瓶放入90℃油浴中，磁力攪拌12-24h；取出安瓿瓶，將其投入冰水混合物中，終止反應(yīng)；加入四氫呋喃稀釋，上樣于中性氧化鋁柱，收集流出液，在-20℃甲醇中沉淀，所得白色粉末狀產(chǎn)物置于在50℃下真空干燥6h，即得。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，步驟(4)的具體方法為：將0.3g β-CD-g-[PtBA-b-Ps]溶解在30mL二氯甲烷中，在0℃攪拌下加入三氟乙酸，三氟乙酸加入量為β-CD-g-[PtBA-b-Ps]中丙烯酸叔丁酯單體摩爾量的5倍，在0℃繼續(xù)保持3h后，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)21h，產(chǎn)生白色沉淀物，過(guò)濾，用二氯甲烷洗滌沉淀物，并真空冷凍干燥，即得。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的油溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)星狀大分子引發(fā)劑21Br-β-CD的合成：

取6.82g β-環(huán)糊精，在真空條件下于80℃干燥12h，然后在常溫條件下溶解于60mL的N-甲基吡咯烷酮，再置于冰水浴中，冷卻到0℃，在該條件下，在2h內(nèi)滴加58g2-溴異丁酰溴，滴加結(jié)束后升溫到室溫，繼續(xù)反應(yīng)24h，得到棕色溶液，減壓蒸餾濃縮，加入100mL二氯甲烷稀釋，分別用100mL飽和碳酸氫鈉水溶液和100mL去離子水各洗滌三次，所得到的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，最后在-20℃以下的正己烷中沉淀，得到白色沉淀物，在真空烘箱中50℃干燥12h，即得；

(2)多臂星形β-CD-g-PtBA的合成

在安瓿瓶中加入0.0707g CuBr、0.1707g PMDETA、0.1g 21Br-β-CD、20mL丙烯酸叔丁酯單體、20mL丁酮，置于液氮中通過(guò)冷凍－抽真空脫氣－解凍進(jìn)行脫氣，循環(huán)三次，密閉后把安瓿瓶放入60℃油浴中，磁力攪拌24h；取出安瓿瓶，將其投入冰水混合物中，終止反應(yīng)；加入丙酮稀釋，上樣于中性氧化鋁柱，收集流出液，在-20℃甲醇與4℃水的混合液中沉淀，甲醇與水的體積比為1：1，所得白色粉末狀產(chǎn)物在50℃下真空干燥12h，即得；

(3)多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PtBA-b-Ps]的合成

在安瓿瓶中加入20mL苯乙烯單體、0.0707g CuBr、0.1539g bpy、0.5g β-CD-g-PtBA，置于液氮中通過(guò)冷凍－抽真空脫氣－解凍進(jìn)行脫氣，循環(huán)三次，密閉后把安瓿瓶放入90℃油浴中，磁力攪拌12-24h；取出安瓿瓶，將其投入冰水混合物中，終止反應(yīng)；加入四氫呋喃稀釋，上樣于中性氧化鋁柱，收集流出液，在-20℃甲醇中沉淀，所得白色粉末狀產(chǎn)物置于在50℃下真空干燥6h，即得；

(4)多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PAA-b-Ps]的合成

將0.3g β-CD-g-[PtBA-b-Ps]溶解在30mL二氯甲烷中，在0℃攪拌下加入三氟乙酸，三氟乙酸加入量為β-CD-g-[PtBA-b-Ps]中丙烯酸叔丁酯單體摩爾量的5倍，在0℃繼續(xù)保持3h后，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)21h，產(chǎn)生白色沉淀物，過(guò)濾，用二氯甲烷洗滌沉淀物，并真空冷凍干燥，即得；

(5)銀納米顆粒的合成

將10mg β-CD-g-[PAA-b-Ps]溶解在10mL DMF中，制成單分子膠束模板溶液；然后加入58.9mg AgNO₃和2mL乙醇，在100℃反應(yīng)10h，即得。