[發(fā)明專利]一種3，5-二苯基溴苯的制備方法

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• 申請日: 2017-11-23
• 公開（公告）號: CN109824474A
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發(fā)明（設計）人: 周小明;劉鎮(zhèn);王艷;潘大林;姜超
• 申請（專利權）人: 遼寧博美醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號: C07C25/18
• 分類號: C07C25/18;C07C17/263;C07C17/093;C07C25/02;C07C245/20
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本發(fā)明屬于有機合成領域，提供了一種全新的合成3,5?二苯基溴苯的方法，采用2,4,6?三溴苯胺為起始原料,經過重氮化碘代、格氏反應得到3,5?二苯基溴苯，與傳統(tǒng)的合成工藝相比,新工藝合成步驟簡單，所選用原料易得、價格便宜,兩步反應都容易進行且反應產物收率較高,有利于實現其工業(yè)化生產。

技術領域

本發(fā)明屬于有機合成領域，具體涉及一種新型液晶材料3，5-二苯基溴苯的制備方法。

背景技術

3，5-二苯基-溴苯是一種新型的小分子藍色液晶材料。經過人們20年的不懈努力,有機電致發(fā)光理論和技術得到了長足的發(fā)展。作為一種平板顯示技術,有機電致發(fā)光器件可以做成壁掛、超薄輕便、可卷曲的顯示器,這種顯示器主動發(fā)光、響應速度快、視角寬、發(fā)光顏色可調。在紅、綠、藍三基色發(fā)光器件中,藍色有機電致發(fā)光器件在色純度、發(fā)光效率、壽命等方面還有待提高,而尋找和合成性能優(yōu)越的藍色發(fā)光材料一直是研究藍色有機電致發(fā)光器件的重點。

研究表明一些3，5-二苯基-溴苯的衍生物類藍色發(fā)光材料具有較好的成膜性、穩(wěn)定性和適當的載流子傳輸特性,因而備受人們的關注。由于3，5-二苯基-溴苯分子的平面結構,分子之間易聚集產生結晶，同時又有較好的光電性能,則會大大提高3，5-二苯基-溴苯在有機電致發(fā)光器件中的實際應用價值。

有關3，5-二苯基-溴苯合成的文獻報道較少。3，5-二苯基-溴苯的制備文獻報道，其由 3,5-二溴硝基苯與苯硼酸偶合(Suzuki偶合法)制備3,5-二苯基硝基苯,經過RaneyNi催化劑還原得到3,5-二苯基苯胺,再通過重氮化溴代得到3,5-二苯基溴苯,如下方所示。

以上制備路線，產品分離困難，收率低，反應不易控制，危險期較高，還要使用價格昂貴的Raney Ni催化劑，對環(huán)境影響大，提高了生產成本，難以實現工業(yè)化生產。因此,研究3，5-二苯基-溴苯的合成在生產實踐和理論上都有著重要的意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明提供了一種合成3,5-二苯基溴苯的方法，采用2,4,6-三溴苯胺為起始原料,經過重氮化碘代、格氏反應得到3,5-二苯基溴苯，與傳統(tǒng)的合成工藝相比,新工藝合成步驟簡單，所選用原料易得、價格便宜,兩步反應都容易進行且反應產物收率較高,有利于實現其工業(yè)化生產。

本發(fā)明具體的制備方法包括如下步驟：

步驟1,：2,4,6-三溴碘苯(3)的制備:-5～25℃條件下，2,4,6-三溴苯胺(2)和亞硝酸鈉按摩爾比1:1～5在無機酸溶液作用下發(fā)生重氮化反應，繼續(xù)降溫邊攪拌邊慢慢加入KI固體, 發(fā)生碘代反應，室溫攪拌1～20小時，加入水，有機溶劑分出有機層，有機層蒸餾除去有機溶劑得到2,4,6-三溴碘苯(3)。

步驟1中的起始原料為2,4,6-三溴苯胺，市售，含量大于98％。

步驟1中無機酸優(yōu)選鹽酸、醋酸，硫酸或磷酸，更優(yōu)選鹽酸、醋酸、硫酸。

步驟1的重氮化反應溫度優(yōu)選-5～25℃；碘代反應溫度優(yōu)選0～25℃，反應時間優(yōu)選16 ～20小時。

步驟2：3,5-二苯基溴苯(1)的制備：將2,4,6-三溴碘苯和苯基溴化鎂格式試劑按摩爾比1:2～8反應1～12小時發(fā)生格式反應，加入水，分出有機層，無機堿洗滌有機層，有機層蒸餾除去有機溶劑，乙醇重結晶得到3,5-二苯基溴苯(1)，收率為65％以上，產品純度超過99.0％。

步驟2中，苯基溴化鎂格式試劑，是指苯基溴化鎂溶于有機溶劑的混合物，作為載體的有機溶劑，包括各種呋喃類溶劑和醚類溶劑，優(yōu)選四氫呋喃、乙醚。

步驟2中，2,4,6-三溴碘苯和苯基溴化鎂格式試劑配比優(yōu)按摩爾比1:2～8。

步驟2的格式反應溫度優(yōu)選室溫至回流，反應時間優(yōu)選1～10小時。