[發明專利]一種草胺磷的制備方法

在審

• 申請號: 201711183851.4
• 申請日: 2017-11-23
• 公開（公告）號: CN107973818A
• 公開（公告）日: 2018-05-01
• 發明（設計）人: 金國范
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種草胺磷的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：

A將甲基亞膦酸二乙酯與鹵族乙醛縮二烷基或芳香基溶于有機溶劑中，在回流條件下進

R₁＝Me,Et,Ph；

B將步驟A所得的式一所示的2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯溶于有機溶劑中，經酸水解后，得式ii所示的甲基膦酸乙酯乙醛；

C將步驟B得到的甲基膦酸乙酯乙醛，在催化堿條件下，與2-硝基乙酸烷基或芳香基酯反應得到iii所示的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯；

R₂＝Me,Et,Ph

D將步驟C得到的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯溶于有機溶劑中，其經還原為式iv所示的得到4-氨基-(乙氧基甲基磷酸)-丁酸烷基或芳香基酯；

R₂＝Me,Et,Ph

E將步驟D得到的4-氨基-(乙氧基甲基磷酸)-丁酸烷基或芳香基酯溶于水中，其經酸堿水解為式v所示的得到最終產物草胺磷。

2.根據權利要求1所述的一種草胺磷的制備方法，其特征在于其中步驟B中，加入堿性試劑為氫氧化氨，氯化銨，氟化銨，溴化銨，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰，碳酸鉀，碳酸鈉，磷酸鉀，磷酸鈉或氫化鈉，其酸性試劑為鹽酸，硫酸，磷酸，硝酸，硼酸，4-苯甲基硫酸或甲基硫酸，堿性試劑或者酸性試劑用量與式ⅰ所示的摩爾比為1～2：1，優選為1～1.5：1，進一步優選為1.5～2：1；所使用溶劑與式ⅰ摩爾比為4～5：1，優選為4.0～4.5：1，進一步優選為4.5～5：1。

3.根據權利要求1所述的一種草胺磷的制備方法，其特征在于其中步驟E中，加入堿性試劑為氫氧化氨，氯化銨，氟化銨，溴化銨，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰，碳酸鉀，碳酸鈉，磷酸鉀，磷酸鈉或氫化鈉，其酸性試劑為鹽酸，硫酸，磷酸，硝酸，硼酸，4-苯甲基硫酸或甲基硫酸，堿性試劑或者酸性試劑用量與式iv所示的摩爾比為1～2：1，優選為1～1.5：1，進一步優選為1.5～2：1；所使用溶劑與式iv摩爾比為4～5：1，優選為4.0～4.5：1，進一步優選為4.5～5：1。

4.根據權利要求1所述的一種草胺磷的制備方法，其特征在于步驟C中，加入堿為哌啶，嗎啉，哌嗪，其用量與式ii所示的2-硝基乙酸烷基或芳香基酯的摩爾比為0.05～0.1：1，優選為0.05～0.08：1，進一步優選為0.08～0.1：1；所使用溶劑與式ii所示的2-硝基乙酸烷基或芳香基酯的摩爾比為為4～5：1，優選為4.0～4.5：1，進一步優選為4.5～5：1。

5.根據權利要求1所述的一種草胺磷的制備方法，其特征在于步驟D中，步驟D中，所加入還原劑為氫化鋰鋁，硼氫化鈉，硼氫化鉀或氰基硼氫化鈉，還原劑的用量與步驟C得到的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯的摩爾比為2.05～2.2：1，優選為2.05～2.1：1，進一步優選為2.15～2.2：1；所使用溶劑與步驟C得到的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯的摩爾比為4～5：1，優選為4.0～4.5：1，進一步優選為4.5～5：1。

6.根據權利要求1所述的一種草胺磷的制備方法，其特征在于所述2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯過程為將甲基亞膦酸二乙酯與鹵族乙醛縮二烷基或芳香基反應的具體過程為向倆種試劑中加入有機溶劑，升溫至80～100℃，整個滴加過程中保持反應溫度為80～100度，繼續反應24～48h，所得的反應溶液經減壓蒸餾除去溶劑后，得到式i所示的2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯。

7.根據權利要求1所述的一種草胺磷的制備方法，其特征在于所述甲基膦酸乙酯乙醛過程為將2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯溶于有機溶液中，降溫至0～5℃后，向其中加入酸溶液，整個過程中保持反應溫度為0～5液，滴加完畢后升溫至20～35℃，繼續反應12～24h，所得的反應溶液經減壓蒸餾除去溶劑后，得到式ii所示的甲基膦酸乙酯乙醛。