[發明專利]一種含高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物及用途

有效

• 申請號: 201711179432.3
• 申請日: 2017-11-23
• 公開（公告）號: CN108690086B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 劉桂艷;韓方外;劉成鑫;徐穎
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07C1/32;C07C15/14
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明公開了一種含高空間位阻基團修飾的Pd?NHC配合物（以及的配合物單晶）及用途。本發明所述的Pd?NHC配合物是以含高空間位阻基團修飾的N?雜環卡賓為配體，同時還選用三苯甲基咪唑作為輔助配體。本發明所述含高空間位阻基團修飾的Pd?NHC配合物具有較高的穩定性，它還能作為催化劑很好的催化具有空間位阻的氯代芳烴和芳基硼酸的Suzuki?Miyaura偶聯反應。

本發明得到天津市自然科學基金（16JCYBJC19700）的資助。

技術領域

本發明涉及一種金屬有機配位化合物（配合物）及其用途，特別涉及含高空間位阻基團修飾的金屬有機配合物及用途，確切地說是一種含高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物及用途。

背景技術

Suzuki-Miyaura偶聯反應是構建碳碳鍵的最基礎的方法之一，而鈀配合物作為常用催化劑受到人們的廣泛關注，鈀配合物中起重要作用的配體也在不斷更新，與磷配體相比，N-雜環卡賓配體和氮配體強的供電子能力更強，配位效果更好，因此，由N-雜環卡賓配體和氮配體修飾的鈀催化劑越來越受到人們的重視。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新型含高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物及用途。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種含高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物及用途具有如下結構式：

本發明進一步公開了Pd-NHC配合物的單晶數據如下：

本發明更進一步公開了Pd-NHC配合物的合成方法：

主要包括反應、分離和純化，Pd-NHC配合物的合成方法包括反應、分離和純化，其特征是以對三苯基甲基苯胺為原料與40%的乙二醛溶液及乙醇反應，加熱到80oC回流4h，過濾后得到的固體用適量甲醇洗，得到亞胺化合物；該亞胺化合物再與多聚甲醛反應，抽真空通氮氣，加入乙酸乙酯并加熱到反應液回流，趁熱緩慢滴入三甲基氯硅烷，繼續回流12h，趁熱過濾得到的固體用適量乙酸乙酯和乙醚洗去雜質，得到相應的咪唑鹽；該咪唑鹽再與三苯甲基咪唑在堿性條件下反應，得到所述Pd-NHC配合物。將所得Pd-NHC配合物溶于二氯甲烷/石油醚混合溶劑中慢慢揮發得到相應的單晶。

本發明更進一步公開了含有高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物（以及的配合物單晶）在具有空間位阻的氯代芳烴和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯反應具有超高催化性能。實驗結果顯示，當選用弱堿磷酸鉀作為堿，H₂O/i-PrOH(1：1)作為溶劑，以含有高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物作為催化劑，催化具有空間位阻的氯代芳烴和苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯反應，其中具有空間位阻的氯代芳烴，苯硼酸和弱堿磷酸鉀的投料比為：1:1.5:2，在室溫條件下，反應18h,僅用0.0005當量催化劑，反應產率就能達到95%以上。

本發明公開的含有高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物I, II和III的特點在于：

(a) 含有高空間位阻基團修飾的Pd-NHC配合物結構新穎，目前未見和其結構完全相同的報道。

(b) 本發明所制備的Pd-NHC配合物（以及配合物單晶）可很好的應用于催化具有空間位阻的氯代芳烴和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯反應，并顯示出超高的催化性能。目前還未發現任何一種催化劑在室溫條件，用如此小的催化劑用量（0.0005當量）、如此短的時間得到如此高的產率。

附圖說明

圖1：Pd-NHC配合物的晶體結構圖。

具體實施方式