[發(fā)明專利]一種1,1,1,2,3-五氯丙烷的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711176299.6
• 申請日: 2017-11-22
• 公開（公告）號: CN109809959B
• 公開（公告）日: 2021-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周忠;徐海朋;余一鳴;彭鵬;趙亞玲;王喜朝;龐懷林;岳曉日;謝思勉;田曉宏
• 申請（專利權(quán)）人: 江西天宇化工有限公司
• 主分類號: C07C17/04
• 分類號: C07C17/04;C07C19/01
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發(fā)明提供一種1,1,1,2,3?五氯丙烷的制備方法，所述方法以1,1,1,3?四氯丙烷為原料，1,1,1,2,3?五氯丙烷為溶劑，進行脫氯化氫反應(yīng)得到1,1,3?三氯丙烯，向反應(yīng)后的反應(yīng)體系中通入氯氣，進行氯化反應(yīng)得到1,1,1,2,3?五氯丙烷，在本發(fā)明中1,1,1,2,3?五氯丙烷作為溶劑或稀釋劑，并且可以在脫氯化氫的過程中充當(dāng)防止產(chǎn)生二聚體、寡聚體或聚合物等高沸物的抑制劑，可以提高1,1,1,3?四氯丙烷的轉(zhuǎn)化率，提高終產(chǎn)物1,1,1,2,3?五氯丙烷的收率。本發(fā)明所述制備方法可以用于間歇性反應(yīng)的生產(chǎn)方式，也可用于連續(xù)性反應(yīng)的生產(chǎn)方式，適于工業(yè)化生產(chǎn)，具有廣泛的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種1,1,1,2,3-五氯丙烷的制備方法。

背景技術(shù)

氯代烴化合物經(jīng)常用做制備制冷劑、發(fā)泡劑、噴霧劑、生物殺蟲劑和聚合物的原料。1,1,2,3-四氯丙烯是制備化學(xué)除草劑野麥畏的主要中間體之一，也是新一代環(huán)保型制冷劑2,3,3,3-四氟丙烯的主要中間體。制備1,1,2,3-四氯丙烯的最新工藝是以1,1,1,2,3-五氯丙烷為原料脫氯化氫而制得；制備1,1,1,2,3-五氯丙烷的主要方法是：以四氯化碳與乙烯為原料，先制得1,1,1,3-四氯丙烷，再脫氯化氫制得1,1,3-三氯丙烯，再與氯氣加成反應(yīng)而制得1,1,1,2,3-五氯丙烷，如下反應(yīng)式表述了以四氯化碳與乙烯為原料經(jīng)四步反應(yīng)制備1,1,2,3-四氯丙烯的較佳過程：

CCl₄+CH₂＝CH₂→CCl₃-CH₂-CH₂Cl

1，1，1，3-四氯丙烷

CCl₃-CH₂-CH₂Cl→CCl₂＝CH-CH₂Gl+HCl

1，1，3-三氯丙烯

CCl₂＝CH-CH₂Cl+Cl₂→CCl₃-CHCl-CH₂Cl

1，1，1，2，3-五氯丙烷

CCl₃-CHCl-CH₂Cl→CCl₂＝CCl-CH₂Cl+HCl

1，1，2，3-四氯丙烯。

US4650914公開了由四氯化碳和乙烯制備1,1,2,3-四氯丙烯的工藝，其中在1,1,1,3-四氯丙烷脫氯化氫制1,1,3-三氯丙烯時是利用濃的氫氧化鈉水溶液，產(chǎn)生大量的廢水，整個工藝不環(huán)保。US8907147和US8993816公開了制備1,1,2,3-四氯丙烯的工藝，其中由1,1,1,3-四氯丙烷脫氯化氫制1,1,3-三氯丙烯時，采用了在120℃下，路易斯酸催化劑三氯化鐵存在下連續(xù)進料，連續(xù)精餾出料的制備工藝，其中聚合副反應(yīng)的控制是難點。

在現(xiàn)有制備技術(shù)中，在無水三氯化鐵路易斯酸催化劑存在下，多氯代烴的脫氯化氫反應(yīng)，存在聚合、異構(gòu)化等多種副反應(yīng)。特別是在1,1,1,3-四氯丙烷脫氯化氫制1,1,3-三氯丙烯時，由于1,1,3-三氯丙烯的存在，在路易斯酸催化劑存在下，極易發(fā)生聚合反應(yīng)，使得整個反應(yīng)溶液結(jié)焦變黑，催化劑失活，使得制備1,1,2,3-四氯丙烯的關(guān)鍵中間體1,1,1,2,3-五氯丙烷的收率變低，從而造成制備1,1,2,3-四氯丙烯的總收率降低。