[發(fā)明專利]3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法、催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711171845.7
• 申請(qǐng)日: 2017-11-22
• 公開（公告）號(hào): CN107930686B
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙存勝;?？←?/a>;景文;侯紅霞;王建偉;王勝偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東玉皇化工有限公司
• 主分類號(hào): B01J29/84
• 分類號(hào): B01J29/84;B01J35/10;C07C29/44;C07C33/025
• 代理公司: 北京超凡志成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11371
• 代理人: 錢學(xué)宇

本發(fā)明涉及一種3?甲基?3?丁烯?1?醇的合成方法、催化劑及其制備方法，涉及催化劑合成技術(shù)領(lǐng)域。該用于合成3?甲基?3?丁烯?1?醇的催化劑的制備方法包括：將磷硅鋁分子篩于300?600℃焙燒3.5?5h后，在堿性磷酸鹽溶液中等體積浸漬后，陳化，干燥，焙燒，其操作簡單，便于工業(yè)化生產(chǎn)，該方法制備的3?甲基?3?丁烯?1?醇的催化劑，其催化效果佳，當(dāng)該催化劑應(yīng)用于3?甲基?3?丁烯?1?醇的合成中時(shí)，有效提高3?甲基?3?丁烯?1?醇的收率高，有效提高生產(chǎn)效率以及降低制備成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑合成技術(shù)領(lǐng)域，且特別涉及一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法、催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

3-甲基-3-丁烯-1-醇(MBOH)是一種非常重要的化工中間體，主要用于合成高效低毒農(nóng)藥擬除蟲菊酯類殺、聚羧酸減水劑原料TPEG、維生素E、維生素A和香料產(chǎn)品檸檬醛等。MBOH的另一個(gè)用途是生產(chǎn)聚羧酸減水劑原料TPEG的主要中間體，在混凝土生產(chǎn)和施工中使用這種高性能水泥減水劑，可以減少30％以上的用水量，增強(qiáng)混凝土的強(qiáng)度30％以上，同時(shí)可相應(yīng)減少水泥用量。

專利US2335027A最早公開了異丁烯和甲醛合成MBOH的方法。BraceN.0.(JournaloftheAmericanChemicalSociety，1955，77，4666-4668)詳細(xì)公布了多聚甲醛和異丁烯在無溶劑無催化熱加成反應(yīng)合成MBOH的方法，但收率僅有31％。專利US4028424公開了異丁烯和多聚甲醛經(jīng)Prins縮合，以磷酸氫二鈉為催化劑，以叔丁醇為溶劑，在不銹鋼反應(yīng)釜中加入95％多聚甲醛，以氮?dú)鉃楸Ｗo(hù)氣，加入異丁烯，均勻攪拌加熱至200℃，反應(yīng)時(shí)間4h，冷卻出料后經(jīng)蒸餾，MBOH收率可達(dá)85％。但是根據(jù)大量的試驗(yàn)證明，MBOH收率最高只有40％。國內(nèi)耿艷霞等在US4028424的理論基礎(chǔ)上報(bào)道(工業(yè)催化，2005,13,346-348)由異丁烯和多聚甲醛為原料，將NaH₂PO₄和Na₂HPO₄負(fù)載到ZSM-5分子篩上制備出催化劑，MBOH收率達(dá)85％。但是根據(jù)大量的試驗(yàn)證明，用磷酸鹽做催化劑和將磷酸鹽負(fù)載到ZSM-5分子篩的催化劑，MBOH收率最高也只有40％。

國內(nèi)專利CN102206142A利用異丁烯和固體甲醛為原料，在無催化劑條件下直接加熱合成MBOH，蒸餾得到產(chǎn)物，此工藝路線雖然不涉及催化劑，但反應(yīng)條件比較苛刻，對(duì)設(shè)備的要求高，且MBOH的收率也只有59％。專利CN105541544A公開了一種以異戊二烯和氯化氫為原料合成MBOH的方法，此工藝路線由于氯化氫的存在，對(duì)設(shè)備的腐蝕性較高，且異戊二烯原料價(jià)格比較貴，投資成本費(fèi)用顯然比異丁烯、多聚甲醛法高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種用于合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的催化劑，其催化效果佳，能夠有效降低用于合成3-甲基-3-丁烯-1-醇時(shí)的溫度以及壓強(qiáng)。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的催化劑的制備方法，操作簡單，便于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法，對(duì)于3-甲基-3-丁烯-1-醇的收率高，有效提高生產(chǎn)效率以及降低制備成本。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。

本發(fā)明提出一種用于合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的催化劑的制備方法，其包括：

將磷硅鋁分子篩于300-600℃焙燒3.5-5h后，在堿性磷酸鹽溶液中等體積浸漬后，陳化，干燥，焙燒。

其中，磷硅鋁分子篩的磷鋁比為0.9-1.1，磷硅鋁分子篩的孔徑為0.3-0.4nm，磷硅鋁分子篩的平均晶粒為1.2-1.8um，磷硅鋁分子篩的比表面積為550-650m²/g，磷硅鋁分子篩的孔容為0.25-0.35cm³/g。