[發(fā)明專利]一種高選擇性制備直鏈醛的催化劑及其制備和應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201711167148.4 | 申請(qǐng)日： | 2017-11-21 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN109806911B | 公開(kāi)（公告）日： | 2022-01-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 李存耀;丁云杰;嚴(yán)麗 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 |
| 主分類號(hào)： | B01J31/24 | 分類號(hào)： | B01J31/24;C07C45/50;C07C47/02 |
| 代理公司： | 沈陽(yáng)科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002 | 代理人： | 馬馳 |
| 地址： | 116023 *** | 國(guó)省代碼： | 遼寧;21 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 選擇性 制備 直鏈 催化劑 及其 應(yīng)用 | ||
1.一種用于制備高選擇性直鏈醛的催化劑，其特征在于：
含膦有機(jī)聚合物自負(fù)載型催化劑以具有多級(jí)孔的含膦有機(jī)聚合物作為載體，以金屬Rh、Co、Ir、Pd或Pt中的一種或兩種以上作為活性組分；
其中含膦有機(jī)聚合物載體是由烯烴基官能團(tuán)化單齒有機(jī)膦配體和多齒有機(jī)膦配體共聚而成的；所述烯烴基官能團(tuán)化的多齒有機(jī)膦配體為：
;
所述烯烴基官能團(tuán)化的單齒有機(jī)膦配體選自：
。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備高選擇性直鏈醛的催化劑，其特征在于：
所述的有機(jī)聚合物載體具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)，比表面積為10-3000 m2/g，同時(shí)含有大孔、中孔和微孔，孔容為0.1-10.0 cm3/g，孔徑分布在0.01-100.0nm；催化劑中活性組分金屬擔(dān)載量范圍為0.01-10wt %，所述的活性金屬組分與含膦有機(jī)聚合物載體中裸露的P形成配位鍵。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備高選擇性直鏈醛的催化劑，其特征在于：
所述的有機(jī)聚合物載體具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)，比表面積為100-1000m2/g，同時(shí)含有大孔、中孔和微孔，孔容為0.5-2.0 cm3/g，孔徑分布在0.5-5.0nm; 催化劑中活性組分金屬擔(dān)載量范圍為0.1-2wt%。
4.一種如權(quán)利要求1所述的用于高選擇性制備直鏈醛的催化劑的制備方法，其特征在于：
將烯烴基官能團(tuán)化單齒有機(jī)膦配體和多齒有機(jī)膦配體充分溶解混合后，采用溶劑熱聚合法，經(jīng)自由基引發(fā)劑引發(fā)有機(jī)膦配體中的烯烴基發(fā)生共聚聚合反應(yīng)，生成具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)含膦有機(jī)聚合物載體；
含膦有機(jī)聚合物載體加入含有活性組分Rh、Co、Ir、Pd或Pt中的一種或兩種以上前驅(qū)體的溶液中充分?jǐn)嚢枧湮唬钚越饘俳M分與含膦有機(jī)聚合物載體中裸露的P形成牢固的配位鍵，蒸去溶劑后即可得到聚合物自負(fù)載型高分散金屬催化劑。
5.按照權(quán)利要求4所述的用于高選擇性制備直鏈醛的催化劑的制備方法，其特征在于：
所述的有機(jī)聚合物載體具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)，比表面積為10-3000 m2/g，同時(shí)含有大孔、中孔和微孔，孔容為0.1-10.0 cm3/g，孔徑分布在0.01-100.0nm；催化劑中活性組分金屬擔(dān)載量范圍為0.1-2wt%。
6.按照權(quán)利要求4所述的用于高選擇性制備直鏈醛的催化劑的制備方法，其特征在于：
所述的有機(jī)聚合物載體具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)，比表面積為100-1000m2/g，同時(shí)含有大孔、中孔和微孔，孔容為0.5-2.0 cm3/g，孔徑分布在0.5-5.0nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于高選擇性制備直鏈醛的催化劑的制備方法，其特征在于：
含膦有機(jī)聚合物自負(fù)載型高分散金屬催化劑的具體制備方法為：
a) 惰性氣氛273-473K下，在溶劑中加入單齒有機(jī)膦配體和多齒有機(jī)膦配體、添加或不添加交聯(lián)劑、再加入自由基引發(fā)劑，將混合物攪拌0.1-100小時(shí)得預(yù)聚體溶液；
b)將步驟a)制得的預(yù)聚體混合溶液轉(zhuǎn)移至合成高壓釜中，惰性氣氛273-473K下，采用溶劑熱聚合法，靜置1-100小時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到一種含膦有機(jī)聚合物；
c)將步驟b)得到的含膦有機(jī)聚合物，室溫條件下真空抽除溶劑，即得到具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的含有裸露P的有機(jī)聚合物，即所述聚合物自負(fù)載型高分散金屬催化劑的載體；
d)惰性氣氛273-473K下，在含有活性金屬組分前驅(qū)體的溶劑中，加入步驟c)得到的有機(jī)聚合物載體，攪拌0.1-100小時(shí)，之后，室溫條件下真空抽除溶劑，得到聚合物自負(fù)載型高分散金屬催化劑。
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