[發明專利]一種用于制備混苯二甲酸二辛酯的固體酸催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201711156070.6
• 申請日: 2017-11-20
• 公開（公告）號: CN108080012A
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發明（設計）人: 武夢如
• 申請（專利權）人: 武夢如
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J31/18;C07C67/08;C07C69/80;C07C69/82
• 代理公司: 濟南舜昊專利代理事務所(特殊普通合伙) 37249
• 代理人: 侯緒軍

本發明屬于新型環保催化劑技術領域，具體涉及一種用于制備混苯二甲酸二辛酯的固體酸催化劑的制備方法，包括下述步驟：（1）將磷鎢酸配成0.6?0.7mol/L的溶液備用；（2）將載體放于步驟（1）的溶液中浸漬12?13h；（3）將催化劑載體粉碎過100目篩，后將粉碎后的催化劑載體裝入超臨界CO2萃取劑進行超臨界CO2萃取；（4）向經過超臨界萃取的催化劑載體均勻滴加酸溶液，后于室溫下放置2?3h，后加入殼聚糖得催化劑坯，（5）向催化劑坯中加入膨潤土、活性炭和鐵粉并攪拌均勻，繼續加入膠黏劑，后置于缺氧或還原氣氛下燒制，后以每小時90℃的升溫速率繼續升溫，直到750?800℃，保溫3.5?4h，停止加熱，以每小時120?125℃的速率將爐溫降至室溫，得到多孔狀固體酸催化劑。

技術領域

本發明屬于催化劑技術領域，具體涉及一種用于制備混苯二甲酸二辛酯的固體酸催化劑的制備方法。

背景技術

對苯二甲酸二辛脂，是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一種性能優良的主增塑劑，具有優良的相溶性，也可用于丙烯腈衍生物，聚乙烯醇縮丁醛、丁腈橡膠、硝酸纖維素等的增塑劑。還可用于合成橡膠的增塑劑，涂料添加劑，精密儀器潤滑劑，潤滑劑添加劑，亦可作為紙張的軟化劑。

PTA殘渣中含有大量的對苯二甲酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸等，以PTA殘渣為原料，與異辛醇反應合成混合苯二甲酸二辛酯，既降低成本又能有效利用工業廢渣。

發明內容

為了解決上述技術問題，本申請提供一種一種用于制備混苯二甲酸二辛酯的固體酸催化劑的制備方法，本申請是通過下述方案實現的：

一種用于制備混苯二甲酸二辛酯的固體酸催化劑的制備方法 ，包括下述步驟：（1）將磷鎢酸配成0.6-0.7mol/L的溶液備用；（2）將載體放于步驟（1）的溶液中浸漬12-13h，后經干燥和煅燒得催化劑載體；（3）將催化劑載體粉碎過100目篩，后將粉碎后的催化劑載體裝入超臨界CO2萃取劑進行超臨界CO2萃取；（4）向經過超臨界萃取的催化劑載體均勻滴加酸溶液，后于室溫下放置2-3h，后加入脫乙酰度大于90%的殼聚糖于55-56℃下以35-50r/min的轉速下攪拌2-3h，冷卻至室溫并靜置1-2h，得催化劑坯，（5）向催化劑坯中加入膨潤土、活性炭和鐵粉并攪拌均勻，繼續加入膠黏劑，攪拌均勻，靜置2-3h，后置于缺氧或還原氣氛下燒制，升溫速率為每小時60℃，在爐溫達到550-600℃時，保溫2.5 h，后易每小時90℃的升溫速率繼續升溫，直到750-800℃，保溫3.5-4h，停止加熱，以每小時120-125℃的速率將爐溫降至室溫，得到多孔狀固體酸催化劑。

優選的，所述步驟（2）中載體與磷鎢酸溶液的比為1g/2ml，所述載體為三氧化二鋁、二氧化鋯和分子篩的混合物，所述有三氧化二鋁、二氧化鋯和分子篩的質量比為5：1：4。

優選的，所述步驟（3）中的萃取壓力31-32MPa，萃取溫度50-55℃，CO2流量29-30kg/h，萃取時間為3-3.5h。

優選的，所述步驟（4）中酸溶液與催化劑載體的比為3ml/g，所述酸溶液為鹽酸溶液或硫酸溶液，所述酸溶液中游離的H+的物質的量為5-6mol/L。

優選的，所述步驟（5）中催化劑坯、膨潤土、活性炭、鐵粉的質量比為30:25:15:7。

優選的，所述缺氧或還原氣氛可為真空、氮氣氛、氬氣氛或氫氣氛中的任意一種

本發明所述的一種用于制備混苯二甲酸二辛酯的固體酸催化劑的制備方法，本發明的固體酸催化劑綠色環保，容易與產物分離，并且可回收重復利用。