[發(fā)明專利]一種四氫糠醇的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711144348.8
• 申請(qǐng)日: 2017-11-17
• 公開（公告）號(hào): CN109796427A
• 公開（公告）日: 2019-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 關(guān)業(yè)軍;黃人杰;吳鵬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D307/12
• 分類號(hào): C07D307/12;B01J23/46
• 代理公司: 上海麥其知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

1.一種直接從糠醛液相加氫制備四氫糠醇的方法，其特征在于，在溶劑中或無(wú)溶劑條件下，在一定氫氣壓力下，采用含有金屬Pd和Ru的負(fù)載型雙中心催化劑對(duì)糠醛進(jìn)行加氫反應(yīng)，制備得到所述四氫糠醇；其中，所述負(fù)載型雙中心催化劑包括載體以及由所述載體負(fù)載的金屬活性組分；其中，所述載體為氧化物載體或有機(jī)金屬框架材料。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫反應(yīng)的溫度為20-60℃，所述氫氣壓力為0.3-1MPa。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑為水，或反應(yīng)過(guò)程中生成的四氫糠醇，或水和反應(yīng)過(guò)程中生成的四氫糠醇的混合溶液；所述溶劑與糠醛的體積比為(0.01-99)：1。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述糠醛、負(fù)載型雙中心催化劑的質(zhì)量比為(0.5-10)：1。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化物載體為氧化硅SiO₂、氧化鋁Al₂O₃、二氧化鈰CeO₂、氧化鈦TiO₂、氧化鋯ZrO₂中的一種或多種；所述金屬有機(jī)框架材料為含鋯、含鋁、含鉻金屬配體的有機(jī)框架材料之任意一種或多種。

6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬Pd占負(fù)載型雙中心催化劑的含量為0.1-5wt％；所述金屬Ru納米粒子占負(fù)載型雙中心催化劑的含量為0.1-10wt％。

7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述負(fù)載型雙中心催化劑為負(fù)載型金屬Pd催化劑與負(fù)載型金屬Ru催化劑經(jīng)機(jī)械混合后的混合物，或通過(guò)將金屬鈀納米粒子和釕納米粒子負(fù)載在同一載體上得到。

8.負(fù)載型雙中心催化劑，其特征在于，所述負(fù)載型雙中心催化劑由載體以及由所述載體負(fù)載的Pd納米粒子與Ru納米粒子金屬活性組分組成；其中，所述金屬Pd納米粒子占負(fù)載型雙中心催化劑的含量為0.1-5wt％，所述金屬Ru納米粒子占負(fù)載型雙中心催化劑的含量為0.1-10wt％。

9.一種負(fù)載型雙中心催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括機(jī)械混合方法或分步操作的方法；

其中，所述機(jī)械混合的方法為沉積沉淀還原方法：將金屬鈀鹽的鈀金屬離子負(fù)載到載體上，再加入還原劑將金屬鈀離子還原為金屬鈀納米粒子，過(guò)濾干燥，得到所述負(fù)載型金屬鈀催化劑；采用同樣的方法，在另一體系中，制備負(fù)載型金屬釕催化劑；然后，將負(fù)載型金屬鈀催化劑與負(fù)載型金屬釕催化劑按金屬鈀釕的一定比例機(jī)械混合均勻，得到所述負(fù)載型雙中心催化劑；其中，所述負(fù)載型金屬鈀催化劑與負(fù)載型金屬釕催化劑的載體種類可以相同或不同；

其中，所述分步操作的方法為沉積沉淀還原方法：將金屬鈀鹽的鈀金屬離子負(fù)載到載體上，沉淀完全，再加入還原劑將金屬鈀離子還原為金屬鈀納米粒子；向同一體系中加入金屬釕鹽，采用同樣的方法，將金屬釕鹽的釕離子負(fù)載到同一載體上并還原為金屬釕納米粒子，過(guò)濾干燥，得到所述負(fù)載型雙中心催化劑；其中，負(fù)載所述鈀納米粒子與釕納米粒子的順序可以互換。

10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述金屬鈀鹽或釕鹽為氯化物、硝酸鹽或醋酸鹽中的一種或幾種；和/或，所述還原劑為硼氫化鈉、水合肼、甲醛或檸檬酸鈉中的一種或多種。

11.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述金屬鈀離子與載體的重量比為1：(20-200)，所述金屬鈀離子與還原劑的摩爾比為1：(1-10)；和/或，所述金屬釕離子與載體的重量比為(1-5)：(20-200)，所述金屬釕離子與還原劑的摩爾比為1：(1-10)。