[發明專利]一種烷烴異構化催化劑載體及其制備方法、該催化劑及其制備方法在審
| 申請號: | 201711132843.7 | 申請日: | 2017-11-15 |
| 公開(公告)號: | CN109772287A | 公開(公告)日: | 2019-05-21 |
| 發明(設計)人: | 李金;李振興;安謐;潘暉華;呂雉;胡長祿;張鵬;張上;桂鵬;龔奇菡;崔佳;韓曉琳 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | B01J23/10 | 分類號: | B01J23/10;B01J23/652;B01J27/053;C10G45/62 |
| 代理公司: | 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龍鑫;王玉雙 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 制備 洗滌 烷烴異構化 催化劑 過濾 浸漬 催化劑載體 焙燒 捏合 催化穩定性 雙金屬改性 氧化鋯載體 異構化活性 濾餅干燥 水熱反應 四方晶相 釔鹽溶液 鈰鹽溶液 浸漬法 硫酸根 氯離子 納米級 鎢酸根 稀氨水 硝酸銀 成形 滴加 擠條 鋯鹽 溶解 檢查 | ||
1.一種烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
S1將鋯鹽溶解,在攪拌下滴加稀氨水調節pH至7-10,然后進行靜置陳化或水熱反應;
S2陳化或反應完成且體系溫度降至室溫后,洗滌過濾至中性,且用硝酸銀檢查不出氯離子后,洗滌結束;
S3將所得濾餅干燥,然后加入釔鹽溶液或鈰鹽溶液,攪拌浸漬后,洗滌,過濾,干燥,得到金屬改性納米級四方晶相氧化鋯載體。
2.根據權利要求1所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述鋯鹽選自氧氯化鋯、硝酸氧鋯和硫酸鋯中的至少一種。
3.根據權利要求1所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,步驟S1中,攪拌的時間為0.5~5小時,靜置陳化的時間為12~36小時,水熱反應溫度為100~190℃。
4.根據權利要求1所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,還包括:S4繼續加入一種與步驟S3不同的金屬鹽溶液,攪拌浸漬后,洗滌,過濾,干燥,得到雙金屬改性納米級四方晶相氧化鋯載體;所述金屬鹽溶液為釔鹽溶液或鈰鹽溶液。
5.根據權利要求1或4所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述干燥的條件均為:溫度50~150℃,時間12~36小時。
6.根據權利要求1或4所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述釔鹽選自硝酸釔、氯化釔、碳酸釔、硫酸釔、草酸釔和乙酸釔中的至少一種。
7.根據權利要求1或4所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述鈰鹽選自硝酸鈰、氯化鈰、碳酸鈰、硫酸鈰、草酸鈰和乙酸鈰中的至少一種。
8.根據權利要求1或4所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述攪拌浸漬的時間均為0.5~10小時。
9.一種烷烴異構化催化劑載體,其是由權利要求1-8任一項所述的方法所制備的,其特征在于,所述載體的表面積150~240m2/g,粒徑3~20nm,表面酸量100-1000μmol/g。
10.一種烷烴異構化催化劑,其特征在于,該催化劑為包括活性組分和載體的負載型催化劑,所述活性組分為第VIII族金屬,所述載體是由權利要求1-8任一項所述的方法所制備的。
11.根據權利要求10所述的烷烴異構化催化劑,其特征在于,所述催化劑中,以干基氧化鋯為基準計算,包含0.5~5.0質量%的釔,0.5~5.0質量%的鈰,0.5~2.5質量%的硫,0.5~2.5質量%的鎢和0.01~5.0質量%的第VIII族金屬。
12.一種烷烴異構化催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
C1將由權利要求1-8任一項所述的方法所制備的載體采用等體積浸漬法依次負載硫酸根和/或鎢酸根,最后在350~750℃下焙燒2-4小時,捏合擠條成形,得到含硫酸根和/或鎢酸根的納米級四方晶相氧化鋯載體;
C2配制含第VIII族金屬元素的浸漬液,采用等體積浸漬法,將所述含硫酸根和/或鎢酸根的納米級四方晶相氧化鋯載體放入到浸漬液中浸漬,然后干燥、焙燒得該催化劑。
13.根據權利要求12所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述含硫酸根溶液選自硫酸、硫酸銨溶液,所述含鎢酸根溶液選自鎢酸、鎢酸銨溶液。
14.根據權利要求12所述的烷烴異構化催化劑載體的制備方法,其特征在于,所述硫酸根溶液中硫酸根的濃度為0.1~5mol/L,所述鎢酸根溶液中鎢酸根的濃度為0.1~5mol/L。
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