[發(fā)明專利]一種2-甲基-3-[4,5-二氫異噁唑]-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201711129910.X | 申請日： | 2017-11-15 |
| 公開（公告）號： | CN107652247B | 公開（公告）日： | 2020-11-03 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 馮其龍;馬韻升;陳梅梅;劉克鋒;樊其艷;張蒙;黃文昌 | 申請（專利權(quán)）人： | 黃河三角洲京博化工研究院有限公司 |
| 主分類號： | C07D261/04 | 分類號： | C07D261/04 |
| 代理公司： | 濟(jì)南舜源專利事務(wù)所有限公司 37205 | 代理人： | 苗峻 |
| 地址： | 256500 *** | 國省代碼： | 山東;37 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 甲基 二氫異噁唑 甲磺酰基 苯甲酸 制備 方法 | ||
本發(fā)明提供了一種以哈格曼乙酯為起始原料來制備苯吡唑草酮中間體2?甲基?3?[4,5?二氫異噁唑]?4?甲磺酰基苯甲酸乙酯的方法。以哈格曼乙酯為原料，與含硫化合物經(jīng)過巰基化反應(yīng)，在催化劑下進(jìn)行芳香化反應(yīng)，然后在鹵代烴作用下斷鍵成環(huán)反應(yīng)，在肟化催化劑下進(jìn)行肟化反應(yīng)、異噁唑成環(huán)反應(yīng)，然后經(jīng)過氧化反應(yīng)得到了目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明優(yōu)勢在于該路線的新穎性，打破了傳統(tǒng)路線的壟斷，同時以哈格曼乙酯為原料的工藝路線，反應(yīng)路線簡易，安全環(huán)保，容易工業(yè)化，具有市場前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種新的苯吡唑草酮中間體2-甲基-3-[4,5-二氫異噁唑]-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯的制備方法。
背景技術(shù)
苯吡唑草酮是德國巴斯夫公司研發(fā)的新型除草劑，該除草劑針對耐草甘膦、三嗪類、乙酰乳酸合成酶抑制劑和乙酰輔酶A羧化酶抑制劑的雜草有顯著效果有很好的防除效果，屬于廣譜苗后除草劑，能有效防除玉米田一年生禾本科和闊葉雜草。
2-甲基-3-[4,5-二氫異噁唑]-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯是苯吡唑草酮合成中最重要的中間體，而目前報道的合成苯吡唑草酮中間體主要為3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氫異噁唑(a)，其合成路線主要有以下三種：
(1)以2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯為起始原料，得到中間體3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氫異噁唑(a)，反應(yīng)路線如下：
(2)采用2,3-二甲基苯胺為起始原料進(jìn)行反應(yīng)得到中間體3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氫異噁唑(a)，反路線如下：
(3)采用3-硝基鄰二甲苯為起始原料，反應(yīng)得到中間體3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氫異噁唑(a)，反應(yīng)路線如下:
上述三條合成中間體a的路線，步驟比較多，后期還要進(jìn)行插羰反應(yīng)才能得到苯吡唑草酮。
針對上述情況，為了簡化步驟以及后處理工藝，本發(fā)明提出了中間體2-甲基-3-[4,5-二氫異噁唑]-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯的反應(yīng)路線，與中間體a路線相比工藝簡單，后期無需進(jìn)行插羰，只需酯交換，或者富克酰基化重排反應(yīng)就可以得到苯吡唑草酮，成本控制以及工藝控制都有一定優(yōu)勢，極具市場潛力。
發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題，本發(fā)明提出了一種制備苯吡唑草酮中間體2-甲基-3-[4,5-二氫異噁唑]-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯(F)的新工藝，該中間體以哈格曼乙酯為原料，與含硫化合物經(jīng)過巰基化反應(yīng)，在催化劑下進(jìn)行芳香化反應(yīng)，然后在鹵代烴作用下斷鍵成環(huán)反應(yīng)，在肟化催化劑下進(jìn)行肟化反應(yīng)、異噁唑成環(huán)反應(yīng)，最后后經(jīng)過氧化反應(yīng)得到了目標(biāo)產(chǎn)物。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利申請采取的技術(shù)方案如下：
一種2-甲基-3-[4,5-二氫異噁唑]-4-甲磺酰基苯甲酸乙酯(F)的制備方法，
合成路線如下所示：
其具體步驟為：
(1)常溫下，分別稱取哈格曼乙酯、含硫化合物、甲苯以及催化劑于圓底燒瓶中，將瓶置于油浴中，升溫回流帶水，反應(yīng)4～6h，甲苯相不再渾濁，反應(yīng)完畢；反應(yīng)體系甲苯萃取二次，水洗二次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，旋蒸去除溶劑，得到化合物A；
(2)向反應(yīng)瓶中加入化合物A、脫水劑以及酸催化劑，加入甲苯，升溫至回流，反應(yīng)4小時，反應(yīng)完畢；有機(jī)相分別用水、飽和碳酸氫鈉溶液、水各洗滌一次，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥后旋蒸去除溶劑，得到化合物B；
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