[發(fā)明專利]一種重氮乙酸酯連續(xù)化合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711129836.1
• 申請日: 2017-11-15
• 公開（公告）號: CN109776351B
• 公開（公告）日: 2021-11-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周其奎;何紅軍;汪國慶;解春滿;楊凡;吳桂生;楊磊
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇優(yōu)士化學有限公司;江蘇優(yōu)嘉植物保護有限公司
• 主分類號: C07C245/18
• 分類號: C07C245/18
• 代理公司: 北京萬科園知識產(chǎn)權(quán)代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

1.一種重氮乙酸酯連續(xù)化合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)重氮化合成：將甘氨酸酯鹽酸鹽水溶液、亞硝酸鈉水溶液、有機溶劑投入一級重氮化合成釜中，在0-20℃下進行一級重氮化合成，一級重氮化合成的反應時間為5h以內(nèi)；一級重氮化合成產(chǎn)物溢流至二級重氮化合成釜中，在0-20℃下進行二級重氮化合成，二級重氮化合成的反應時間為5h以內(nèi)；二級重氮化合成產(chǎn)物溢流至一級沉降槽中進行靜置分層，油層去重氮液低位槽，水層溢流至萃取釜；向萃取釜中加入萃取劑進行萃取，攪拌混合后形成的萃取液溢流至二級沉降槽中；萃取液在二級沉降槽中進行靜置分層，水層溢流至酸化回流釜，油層繼續(xù)去重氮液低位槽與一級沉降槽靜置分層后得到油層混合，得到重氮乙酸酯溶液；

所述的甘氨酸酯鹽酸鹽水溶液，指的是甘氨酸甲酯鹽酸鹽或甘氨酸乙酯鹽酸鹽溶于弱酸性緩沖溶液中配制而成的水性溶液，其中，甘氨酸酯鹽酸鹽的質(zhì)量分數(shù)占整個水性溶液的20-50％；所述弱酸性緩沖溶液為乙酸/乙酸鈉、甲酸/甲酸鈉、檸檬酸/檸檬酸鈉緩沖溶液中的任意一種，緩沖溶液的PH值為4-6；

(2)反應水層的處理回收：步驟(1)中最后溢流至酸化回流釜中的水層，加入濃鹽酸調(diào)節(jié)pH為1～6，然后加熱至沸點使其沸騰回流，尾氣使用10％～30％的尿素水溶液吸收；回流1～4小時，回流完畢后的水層液進入到降溫釜中，經(jīng)降溫后進入樹脂吸附塔中，使用吸附塔中的陰離子交換樹脂進行吸附，然后進行負壓簡蒸，脫水濃縮至可見少量晶體析出；脫出的水套用于步驟(1)中甘氨酸酯鹽酸鹽水溶液、亞硝酸鈉水溶液的配制；負壓簡蒸后的產(chǎn)物經(jīng)降溫至室溫后進行離心分離，得到氯化鈉濕基和離心母液，離心母液返回至酸化回流釜中套用，氯化鈉濕基經(jīng)烘干后得到工業(yè)級氯化鈉。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的亞硝酸鈉水溶液中，亞硝酸鈉的質(zhì)量分數(shù)為20-50％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的甘氨酸酯鹽酸鹽水溶液中的甘氨酸酯鹽酸鹽，與亞硝酸鈉水溶液中的亞硝酸鈉，摩爾比為1：1.05～1：1.35。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的有機溶劑為密度比水大的鹵代烷烴，鹵代環(huán)烷烴類溶劑；有機溶劑的用量，與初始投料的亞硝酸鈉水溶液的重量比為1:1～3:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的萃取劑為密度比水大的鹵代烷烴，鹵代環(huán)烷烴類萃取劑；萃取劑的用量，與萃取釜中水層的重量比為0.5:1～3:1。