[發明專利]一種制備二芳基乙炔類化合物的方法

在審

• 申請號: 201711125784.0
• 申請日: 2017-11-15
• 公開（公告）號: CN107954822A
• 公開（公告）日: 2018-04-24
• 發明（設計）人: 王齊;任麗美
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C15/54
• 分類號: C07C15/54;C07C1/26;C07C25/24;C07C17/23;C07C43/215;C07C41/24;C07C22/08;C07C255/50;C07C253/30;C07C49/796;C07C45/65;C07C69/76;C07C67/317
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司33212
• 代理人: 周世駿

1.一種制備二芳基乙炔類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在氮氣保護下，將偕三溴甲基芳烴化合物和銅加入反應器中，進行脫氧處理；

(2)將多元胺溶于適量無水無氧的溶劑后，加至前述反應器中，在30～80℃下進行偶合反應3～12小時；

反應體系中，偕三溴甲基芳烴化合物、銅和多元胺的摩爾比為1∶2.5～5∶1.5～5；

(3)經過分離和純化，得到二芳基乙炔類化合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的偕三溴甲基芳烴化合物的結構如式1所示：

其中，R₁為H-、F-、Cl-或Br-；R₂為H-、Cl-、Br-、CH₃C(O)-或CH₃O-；R₃為H-、F-、Cl-、Br-、tert-C₄H₉-、-CF₃、-CN、CH₃C(O)-、CH₃OC(O)-或-NO₂。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述偕三溴甲基芳烴化合物是單種偕三溴甲基芳烴化合物，或者是比例可變的兩種偕三溴甲基芳烴化合物；

當采用單種偕三溴甲基芳烴化合物時，偶合反應后得到對稱的二芳基乙炔類化合物；

當采用兩種偕三溴甲基芳烴化合物時，兩種偕三溴甲基芳烴化合物的摩爾比為0.2:0.8～0.8:0.2，偶合反應后得到三種產物，分別是：兩種偕三溴甲基芳烴化合物各自的自偶合產物，是對稱的二芳基乙炔類化合物；以及兩種偕三溴甲基芳烴化合物的交叉偶合產物，是不對稱的二芳基乙炔類化合物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述的二芳基乙炔類化合物的分子結構如下所示：

其中，式2為對稱的二芳基乙炔類化合物，式3為不對稱的二芳基乙炔類化合物；式中，R₁為H-、F-、Cl-或Br-；R₂為H-、Cl-、Br-、CH₃C(O)-或CH₃O-；R₃為H-、F-、Cl-、Br-、tert-C₄H₉-、-CF₃、-CN、CH₃C(O)-、CH₃OC(O)-或-NO₂；R₄為H-；R₅為H-、Cl-或Br-；R₆為H-、Cl-、Br-、tert-C₄H₉-、-CF₃、-CN、或CH₃C(O)-。

5.根據權利要求1至4任意一項中所述的方法，其特征在于，所述的多元胺是：2,2’-聯吡啶、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三乙基四胺、三[2-(二甲胺基)乙基]胺或三[(2-吡啶基)甲基]胺。

6.根據權利要求1至4任意一項中所述的方法，其特征在于，所述的銅是：銅粉，銅絲或銅片。

7.根據權利要求1至4任意一項中所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的溶劑是四氫呋喃、乙腈、丙酮、二氯甲烷、甲醇、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一種；或者是甲醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一種與四氫呋喃組成的混合溶劑，在混合溶劑中四氫呋喃所占的體積比在50％～90％。

8.根據權利要求1至4任意一項中所述的方法，其特征在于，步驟(2)中加入溶劑時控制其加入量，使反應器中偕三溴甲基芳烴化合物的初始摩爾濃度保持在0.01～0.2mol/L。

9.根據權利要求1至4任意一項中所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述的分離和純化是指：

當偕三溴甲基芳烴化合物是單一種類時，將反應的產物用二氯甲烷或四氫呋喃稀釋后過氧化鋁柱，所得溶液經減壓濃縮后得到固體產物，經真空干燥至恒重，得到二芳基乙炔類化合物；

或者，當偕三溴甲基芳烴化合物是兩種偕三溴甲基芳烴化合物時，將偶合反應的產物用二氯甲烷或四氫呋喃稀釋后過氧化鋁柱，所得溶液經減壓濃縮后得到固體產物；固體產物再經柱層析，得到二芳基乙炔類化合物。