[發明專利]一種甾體炔酸化合物、其合成方法及用途

有效

• 申請號: 201711125024.X
• 申請日: 2017-11-14
• 公開（公告）號: CN107814717B
• 公開（公告）日: 2019-10-15
• 發明（設計）人: 桂敬漢;田偉生;吳晶晶;鄧嘉晨;田海龍;包嘉靖;汪昀
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07C67/29
• 分類號: C07C67/29;C07C67/303;C07C69/013;C07C69/14;C07C69/145;C07C69/16;C07C51/00;C07C51/21;C07C51/36;C07C59/62;C07J73/00
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 薛琦;袁紅

1.一種甾體炔酸化合物的合成方法，其特征在于，其包括如下步驟：在非質子性溶劑中，在光照和氧氣的作用下，將化合物2與光敏劑進行如下所示的反應得到化合物1即可；所述的光敏劑為四苯基卟啉和/或亞甲基藍；

其中，

R為H或其中，R₃為C₁～C₄的烷基或苯基；

為單鍵或雙鍵；

為α鍵或β鍵；

為C-H、C＝O或C-OR’，R’為H或其中，R₃’為C₁～C₄的烷基或苯基；

R₂為C₁～C₄的烷氧基或氫；

當為雙鍵，R為且為β鍵時，為C-H，R₂為H；

當為單鍵，R為且為β鍵時，為C-H、C＝O或C-OR’，R₂為H；

當為單鍵，R為H或為α鍵時，為C-H，R₂為C₁～C₄的烷氧基。

2.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于，R₃為甲基；

和/或，當為單鍵，R為H或為α鍵時，為C-H，R₂為甲氧基。

3.如權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述的非質子性溶劑為鹵代烴類、醚類、芳烴類和環烷烴類溶劑中的一種或多種；

和/或，所述的溶劑與化合物2的體積摩爾比為10～50L/mol；

和/或，所述的光照為可見光；

和/或，所述的光敏劑與化合物2的摩爾比值為0.002～0.02；

和/或，所述的反應的溫度為-40℃～室溫。

4.如權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的鹵代烴類溶劑為二氯甲烷和/或三氯甲烷；

和/或，所述的醚類溶劑為四氫呋喃；

和/或，所述的芳烴類溶劑為甲苯和/苯；

和/或，所述的環烷烴類溶劑為環己烷；

和/或，所述的非質子溶劑為干燥的非質子性溶劑；

和/或，所述的溶劑與化合物2的體積摩爾比為15～20L/mol；

和/或，所述的光照為白熾燈提供的光照；

和/或，所述的光敏劑與化合物2的摩爾比值為0.005～0.01；

和/或，化合物1的合成方法包括如下步驟：室溫下，向化合物2與光敏劑在非質子性溶劑的溶液中通氧氣飽和，-40℃～室溫下，通氧，同時光照，進行所述的反應至化合物2消失，停止光照，繼續攪拌。

5.如權利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述的繼續攪拌的溫度為-40℃～室溫。

6.一種甾體炔酸化合物，其結構如下所示：

其中，R、和R₂的定義如權利要求1或2所述。

7.如權利要求6所述的甾體炔酸化合物，其特征在于，其為如下結構所示的任一種化合物：

8.一種如權利要求6或7所述的甾體炔酸化合物在合成化合物4中的應用，其特征在于，所述的應用中，所述的化合物4的合成方法，其包括如下步驟：a)在醇類溶劑中，在鈀類催化劑、鈀毒化劑和氫氣的作用下，將化合物1進行如下所示的催化氫化反應得到化合物3；b)在極性溶劑中，在醋酸鈀、氧氣和醋酸鹽的作用下，將步驟a)中得到的化合物3進行如下所示的環化反應得到化合物4即可；所述的醋酸鹽為堿金屬的醋酸鹽；

其中，R、和R₂的定義同權利要求1或2所述。