[發明專利]加氫裂化開工方法

有效

• 申請號: 201711118920.3
• 申請日: 2017-11-14
• 公開（公告）號: CN109777486B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 王仲義;崔哲;彭沖;孫士可;吳子明;劉昶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G65/12
• 分類號: C10G65/12;B01J31/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開一種加氫裂化開工方法，包括如下內容：首先向加氫裂化裝置內引入低氮開工油、氫氣和硫化劑，然后在220～260℃條件下對加氫裂化催化劑進行恒溫硫化，待循環氫中的硫化氫含量達到3000～5000ppm后降低硫化劑的加入速率并提升加氫裂化催化劑床層溫度，當加氫裂化催化劑床層溫度達到310℃?330℃時提高硫化劑的加入速率，繼續恒溫硫化后提溫至380℃?390℃通入原料油進行反應，其中所述的加氫裂化催化劑按重量百分比計含有0.3%?4%的氮元素，所述氮元素來自低分子氮化物和強堿性環狀氮化物。該方法具有開工、切換原料及進入穩定生產狀態所需時間短，避免開工過程中鈍化劑的消耗及注氨過程存在的潛在危險，不僅節約了能耗，而且減少了鈍化劑對環境的污染和對人體的危害。

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化的開工方法，具體地說涉及一種無需使用外注鈍化劑的加氫裂化的開工工藝方法。

背景技術

加氫裂化工藝是在臨氫、高溫、高壓條件和催化劑的作用下，使重餾分油（VGO、CGO、DAO）加氫脫硫、加氫脫氮、多環芳烴加氫飽和及開環裂化，轉化為輕油和中間餾分油等目的產品的過程。當前國內工業生產的加氫裂化催化劑基本上是氧化型的。工業生產的新催化劑或再生催化劑，其所含有的活性金屬組分（Mo、Ni、Co、W），都是以氧化態（MoO₃、NiO、CoO、WO₃）的形式存在。基礎研究和工業應用的實踐表明，絕大部分加氫催化劑的活性金屬組分，其硫化態具有更高的加氫活性和活性穩定性，所以在催化劑使用之前，通常要包括催化劑的干燥、硫化、鈍化、換進原料油等幾個環節。

含有分子篩的加氫裂化催化劑在硫化后，具有很高的加氫裂解活性，故在切換原料油之前，須采取相應的措施對催化劑進行鈍化，以抑制其過高的初活性，防止和避免進油過程中可能出現的溫度飛升現象，確保催化劑、設備及人身安全。其中，注無水液氨等含氮化合物就是一種能有效抑制催化劑初活性的鈍化方法，注入的無水液氨分解后被催化劑吸附，可有效地抑制催化劑的初活性，而隨著反應溫度的升高和運轉時間的延續，催化劑酸性中心所吸附氨會逐漸地解吸流失，催化劑又能恢復其正常的活性。但是所選用的鈍化劑無水液氨是壓縮性液化有毒氣體，在一定壓力下為無色液體，具有高壓、易燃、易爆的特性，一般采用鋼瓶、汽車、火車槽車運輸保存。工業上使用無水液氨不僅具有一定的危險性，且對人體的傷害也較大，不符合安全健康環保的理念。

此外，加氫裂化裝置一般都是在高壓環境下進行硫化開工，在現有技術中，催化劑開工可以選擇注入氨和不注入氨的兩種方式，但各有其利弊。

注入氨的方式典型過程一般為：將反應器入口溫度控制在160℃，向反應系統引進低氮油，提升反應器入口溫度至180℃，向反應系統注硫化劑。在循環氫中硫化氫濃度達到0.1v%后，提升反應器入口溫度至230℃，恒溫硫化至少8h。230℃恒溫硫化4小時后，啟動注氨泵，開始注氨鈍化，注氨開始2小時后，開始在空冷器前注洗滌水。注水2小時后，開始分析高分酸性水中氨含量。230℃恒溫硫化結束后平穩提升反應器入口溫度。當高分酸性水中氨含量達到0.1w%時，認為氨已穿透。在氨穿透前，控制裂化催化劑床層入口溫度≯250℃，且任一床層溫升≯5℃。當氨穿透后，調整無水液氨注入速率并平穩提升反應器入口溫度至320℃，恒溫8h。

不注入氨的方式典型過程一般為：將反應器入口溫度控制在160℃。向反應系統引進低氮油，提升反應器入口溫度至180℃，向反應系統注硫化劑。在循環氫中硫化氫濃度達到0.1v%后，提升反應器入口溫度至230℃，恒溫硫化至少8h。恒溫硫化結束后，平穩提升反應器入口溫度。在提溫過程中，當裂化催化劑床層溫升達到5℃后，停止升溫，恒溫8h。

器外注入的無水液氨等鈍化劑可以使開工過程平穩安全、但需要使用壓力泵進行輸送，這不僅增加了裝置的一次性投資、還浪費了占地面積，同時由于該泵屬于周期性間歇開啟的設備，經常的發生故障，影響開工進度，同時無水液氨的危險性等在前邊已敘述過，其控制性不言而喻；如果在裂化催化劑硫化時不進行器外鈍化劑注入的話，那么開工過程的平穩安全性勢必降低，同時硫化過程也會縮短或終止，對催化劑的活性有很大的影響，從而可能影響到催化劑長周期穩定的運行。