[發明專利]5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201711116963.8
• 申請日: 2017-11-13
• 公開（公告）號: CN109772261B
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發明（設計）人: 涂長志;陳世華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/30;C10G73/42
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發明涉及分子篩吸附劑領域，具體公開了一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用，本發明的5A分子篩吸附劑，以吸附劑的干重計，所述吸附劑中的5A分子篩含量在92重量％以上，所述吸附劑在250N下的破碎率在6.9％以下，且所述吸附劑的正十五烷吸附量為103mg/g以上。本發明提供的5A分子篩吸附劑具有分子篩含量高、強度好、吸附量大，特別適合用于正十五烷的吸附。

技術領域

本發明涉及分子篩吸附劑領域，具體涉及一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用。

背景技術

正構烷烴是重要的化工原料，利用分子篩吸附分離是其重要生產手段。5A分子篩平均分子孔徑為5A，石油油品中正構烷烴的分子直徑小于5A，可進入分子篩孔道。而其它的異構烷烴、環烷烴、芳烴等的分子直徑都大于5A，根據分子篩的吸附特性，利用5A分子篩作為吸附劑能從石油油品中分離吸附出正構烷烴。

CN87105499A公開了一種無粘結劑球狀A型分子篩的制備方法，該方法是以無機銨鹽、無機酸、水玻璃為原料，用油柱成型法制備二氧化硅水凝膠小球，經水洗、浸表面活性劑，干燥、焙燒制成低松密度二氧化硅小球，將二氧化硅小球與偏鋁酸鈉溶液相混合，在一定溫度下老化、晶化，使二氧化硅基本上轉化為4A分子篩，再經鈣交換變為5A分子篩。該工藝在生產過程中帶來兩大污染，而且產生的污染治理難度較大，特別是無機銨鹽的使用將產生難以處理的氨氮污水，表面活性劑的使用使污水的COD超標。

CN201310516673.8公布了一種滾球法制備5A吸附劑的方法，通過將含有4A分子篩與粘結劑的粉料進行滾球成型然后進行干燥、焙燒得到基質小球，之后將基質小球進行預濕后進行轉晶、鈣交換、干燥、焙燒使得按照本發明的方法制備得到的5A分子篩吸附劑。但該方法在轉晶、吸附劑活化等方面依然存在較大提升空間。尤其是重蠟(碳數大于14的正構烷烴)吸附方面嚴重不足。

發明內容

本發明的目的在于提供一種分子篩含量高、強度好、吸附量大，特別適用于重蠟(尤其是正十五烷)吸附的5A分子篩吸附劑產品及其制備方法和應用。

為實現前述目的，根據本發明的第一方面，本發明提供一種5A分子篩吸附劑，其中，以吸附劑的干重計，所述吸附劑中的5A分子篩含量在92重量％以上，所述吸附劑在250N下的破碎率在6.9％以下，且所述吸附劑的正十五烷吸附量為103mg/g以上。

根據本發明的第二方面，本發明提供一種制備5A分子篩吸附劑的方法，該方法包括：

(1)將含有4A分子篩與粘結劑源的粉料進行滾球成型得到小球；將所述小球進行干燥、焙燒得到基質小球；

(2)將所述基質小球預濕，然后進行轉晶使得所述基質小球中的粘結劑基本轉化為4A分子篩，得到4A分子篩小球；

(3)將所述4A分子篩小球水洗，然后進行鈣交換得到5A分子篩小球；將所述5A分子篩小球水洗后干燥，然后進行真空焙燒；

其中，預濕依次經歷階段(1)和階段(2)，其中，階段(1)的環境濕度為10-50％RH，階段(2)的環境濕度為50-99％RH。

根據本發明的第三方面，本發明提供一種由本發明的方法制備得到的5A分子篩吸附劑。

根據本發明的第四方面，本發明提供了一種5A分子篩吸附劑在重蠟吸附中的應用。

本發明的5A分子篩吸附劑具有5A分子篩含量高、重蠟(特別是正十五烷)吸附量大、吸附效率高、強度好等優點。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。