[發明專利]一種成對電極同時制備醛類物質和芳香酯的方法及所使用的電極

有效

• 申請號: 201711115754.1
• 申請日: 2017-11-13
• 公開（公告）號: CN109778222B
• 公開（公告）日: 2020-08-28
• 發明（設計）人: 杜旺明;邊新建;李俊平;劉釋水;陳海波;王勤隆;馮磊;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C25B3/02
• 分類號: C25B3/02;C25B3/04;C25B11/04
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

1.一種成對電極同時制備醛類物質和芳香酯的方法，該方法包括在陰極室發生還原反應，將第一有機酸還原為醛類物質，在陽極室發生氧化反應，將芳香化合物酰氧基化，生成芳香酯，其中，陰極室與陽極室用離子交換膜隔開，陽極的氧化反應中，以第二有機酸作為陽極液，與芳香化合物發生酰氧基化反應生成酯類物質，第二有機酸與芳香化合物的摩爾比是10:1-40:1；第一有機酸與芳香化合物的摩爾比是1:0.5-1.5，其中陰極采用合金電極，合金電極的主體金屬為鉛、鈦、銅、鋁、鋅中的一種或多種；摻雜的金屬是氮族元素、氧族元素、碳族元素中的一種或多種；摻雜元素的含量為0.1-10質量％。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，第一有機酸具有如下通式：

R¹-COOH

其中，R¹選自取代或未取代的C1-C10烷基，取代或未取代的C5-C12芳基，或C2-C10酸基。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，第一有機酸選自丙酸、2-甲基-丙酸、丁酸、草酸、苯甲酸、水楊酸、乙酸、酒石酸中的一種或多種。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，芳香化合物選自苯、對二甲苯、均三甲苯、1,2,4,5-四甲苯、萘中的一種或多種。

5.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，酯類物質進一步水解，轉化成酚類物質。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，第二有機酸具有如下通式：

R³COOH

其中R³選自H或取代或未取代的C1-C6烴基。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，第二有機酸R³COOH選自甲酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸、正丁酸、2-甲基丙酸中的一種或多種。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，第二有機酸與芳香化合物的摩爾比是20:1-30:1；第一有機酸與芳香化合物的摩爾比是1:0.8-1.2。

9.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中在陽極液中加入一種電解質，電解質選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑中的一種，電解質的用量是芳香化合物的0.1-50mol％。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，電解質選自陽離子表面活性劑。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，電解質選自四甲基乙酸銨((Me)₄NOAc)、四乙基三氟乙酸銨((Et)₄NCF₃COO)、四丁基四氟化硼銨((nBu)₄NBF₄)、四乙基四氟化硼銨((Et)₄NBF₄)、四甲基單硫酸甲酯銨((Me)₄NSO₃Me)中的一種或多種。

12.根據權利要求9所述的方法，其中，電解質的用量是芳香化合物的1-20mol％。

13.根據權利要求1所述的方法，其中，電極的主體金屬為鈦、銅、鉛中的一種；摻雜的金屬是砷、鉍、碲、硅、鍺中的一種或幾種；摻雜元素的含量為0.2-1質量％。