[發明專利]一種A3 有效
| 申請號： | 201711114797.8 | 申請日： | 2017-11-13 |
| 公開（公告）號： | CN107652445B | 公開（公告）日： | 2020-06-30 |
| 發明（設計）人： | 董育斌;姜嫄;闞京蘭 | 申請（專利權）人： | 山東師范大學 |
| 主分類號： | C08G83/00 | 分類號： | C08G83/00;A61K41/00;A61P35/00 |
| 代理公司： | 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221 | 代理人： | 鄭平 |
| 地址： | 250014 *** | 國省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 base sub | ||
本發明提供一種A3B型單巰基卟啉修飾的金屬有機框架納米材料及其制備方法，采用UiO?66作為金屬有機框架納米材料，以A3B型單巰基卟啉作為光敏劑，通過后修飾合成方法制得單巰基卟啉修飾的UiO?66材料——UiO?66?H2TClPP?(SH)1。本發明修飾后的UiO?66?H2TClPP?(SH)1和UiO?66既保留UiO?66內部框架結構，在水相中仍具有良好的分散性和穩定性，又保留了卟啉光敏特性。可作為一種新型的抗癌光敏材料使用。步驟簡單、操作方便、實用性強。
技術領域
本發明屬于納米材料化學材料領域，尤其涉及一種A3B型單巰基卟啉修飾的金屬有機框架納米材料及其制備方法和用途。
背景技術
以對苯二甲酸和Zr6O4(OH)4為節點構建的UiO-66系列金屬有機框架材料是一類非常有潛力的抗癌光敏納米材料，這是由UiO-66材料的優點所決定的：在水溶液中非常穩定且低毒；尺寸在200nm以下，適合作為化療材料；表面易被修飾，可通過后修飾合成的方法連接光敏劑。卟啉的核心結構是環狀共軛結構，在大環內具有特殊的光物理特性，可作為優異的光敏劑用于腫瘤的光動力療法中。例如，汪洋等《金屬卟啉配合物抗癌光敏劑的研究進展》公開了金屬卟啉配合物作為抗癌光敏劑的應用。但是由于卟啉化合物特別是四苯基卟啉化合物自身的大π共軛體系和強的疏水剛性環結構，使其在水溶液中溶解度極低且普遍存在聚集的現象，這就大大降低了單線態氧的量子產率和熒光壽命，進而影響卟啉化合物的光敏化特性。
發明內容
為了克服上述不足，本發明提供一種巰基卟啉修飾的金屬有機框架納米材料及其制備方法，克服現有技術中存在的卟啉分子作為抗癌光敏劑難溶于水、易團聚、穩定性差等問題。
為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：
一種A3B型單巰基卟啉修飾的金屬有機框架納米材料的制備方法，其特征在于，包括：
將UiO-66分散在單巰基卟啉溶液中，混合，固液分離、洗滌、活化、干燥，即得到固體產品UiO-66-H2TClPP-(SH)1。
為了解決現有金屬卟啉配合物抗癌光敏劑在水中分散性不佳的問題，在本發明中利用易于與金屬配位的二巰基乙烷基團取代卟啉為光敏劑，采用后修飾合成的方法將該卟啉分子通過二巰基乙烷基團與金屬有機框架材料中UiO-66表面缺陷的鋯簇配位連接形成巰基卟啉修飾的 UiO-66納米材料。該新型卟啉修飾的納米材料既保持了UiO-66在水溶液中非常穩定且低毒等特點，又具備卟啉的光敏特性，克服了卟啉化合物難溶于水、易團聚、穩定性差等問題，可作為一種新型金屬有機框架抗癌光敏納米材料。
優選的，所述UiO-66與單巰基卟啉的質量比為15～17。
與現有通過卟啉作為配體制備金屬有機框架不同，本發明是將卟啉分子修飾到UiO-66框架材料表面而不是內部孔洞中。由于一個A3B型單巰基取代卟啉分子含有一個二巰基乙烷基團，因此只修飾到一個UiO-66顆粒的表面，通過透射電子顯微鏡(TEM)(圖7)，可以看出巰基卟啉分子修飾后的納米材料是單分散的八面體顆粒。
優選的，所述A3B型單巰基卟啉的結構式為：
優選的，所述UiO-66的平均粒徑為200nm。
優選的，所述A3B型單巰基卟啉的制備方法為：
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