[發(fā)明專利]一種含銀廢催化劑綜合回收的綠色工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711104014.8
• 申請日: 2017-11-10
• 公開（公告）號(hào): CN107841635A
• 公開（公告）日: 2018-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 夏軍;索永喜;郭福田;易翔;李波
• 申請（專利權(quán)）人: 徐州浩通新材料科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C22B11/00
• 分類號(hào): C22B11/00;C22B7/00
• 代理公司: 南京正聯(lián)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司32243
• 代理人: 胡定華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工回收技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含銀廢催化劑綜合回收的綠色工藝。

背景技術(shù)

銀催化劑是重要的石油化工催化劑之一，隨著工業(yè)的發(fā)展，資源的短缺，廢催化劑中銀作為寶貴的二次資源，有著非常大的回收價(jià)值。

銀催化劑的載體主要是氧化鋁或氧化硅，目前國內(nèi)回收含銀廢催化劑的方法，大多只回收其中的銀，而對其中載體未得以利用。而回收銀的方法，一般有火法或濕法兩種，火法通常能耗高、污染大、回收率低，所以目前多采用濕法。濕法多是先采用適當(dāng)?shù)姆椒▽y溶出，從固態(tài)轉(zhuǎn)入溶液中，然后再提取。通常含銀廢催化劑的溶解方法有硫酸高壓溶解法和硝酸溶解法。硫酸高壓溶解法對設(shè)備要求高，且溶液中賤金屬硫酸鹽含量高，不利于后續(xù)溶液中銀的回收；硝酸溶解法是從含銀廢催化劑中溶解銀的常用方法，溶解能力強(qiáng)，浸出率高，但溶解會(huì)產(chǎn)生大量的氮氧化物氣體，操作環(huán)境差。而從銀離子還原為單質(zhì)銀的方法主要是還原法，目前國內(nèi)還原銀的最常見的方法是氨-肼還原法，即將氯化銀用氨水調(diào)節(jié)pH值至堿性后，用水合肼還原銀，而氨-肼還原法引入了NH₄⁺，廢水處理存在問題。

目前相關(guān)的含銀廢催化劑回收的典型專利CN 19979961A公開一種從含銀廢催化劑中電積回收白銀的方法，用濃硝酸浸出得到硝酸銀溶液，由精密過濾設(shè)備過濾，得到的濾液經(jīng)過二次旋流電解沉積脫銀，得到的銀粉由底部的收集器收集到捕集器中，用純水洗滌、干燥、熔鑄得到純度為99.99％的白銀，回收率為98.8％。該法的優(yōu)點(diǎn)是得到的白銀純度高，回收率高，缺點(diǎn)是濃硝酸浸出時(shí)產(chǎn)生大量的二氧化氮廢氣，對環(huán)境污染重。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有含銀廢催化劑回收工藝存在的浸出氮氧化物多、試劑消耗大、能耗高、廢液多、污染重、銀回收率低、載體不回收等缺點(diǎn)，提供一種銀失效催化劑綜合回收的綠色工藝，本發(fā)明工藝簡單、污染小、成本低、收率高且貴金屬銀、載體、廢水均得以綜合利用，綠色環(huán)保。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，一種銀失效催化劑綜合回收的綠色工藝，以一種含銀廢催化劑為原料，在一定條件下，先將其中的不可溶銀還原為可溶性銀，然后用稀硝酸和M制劑選擇性浸出銀，使銀轉(zhuǎn)入溶液，與不溶解的載體分離，載體不被破壞，經(jīng)清洗后返廠回用或作為鋁硅資源利用；浸出后液加入鹽酸沉銀，銀轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀，沉銀母液經(jīng)處理后返回浸出循環(huán)利用；沉淀經(jīng)洗滌后在堿性條件下用雙氧水還原得到純凈海綿銀；還原尾液經(jīng)多效蒸發(fā)后得到氯化鈉產(chǎn)品；具體包括以下步驟：

(1)將銀失效催化劑進(jìn)行還原處理，使其中的不可溶銀還原為可溶性銀，得到還原后的銀催化劑；

(2)對還原后的含銀催化劑用浸出液選擇性浸出銀，使銀轉(zhuǎn)入溶液；

(3)浸出液沉銀，銀轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀，沉銀母液經(jīng)處理后返回浸出循環(huán)利用；氯化銀精煉還原，氯化銀沉淀經(jīng)過濾、洗滌后用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至堿性，然后用雙氧水還原，生成純凈的銀粉產(chǎn)品。

優(yōu)選的，所述步驟(1)將不可溶氯化銀轉(zhuǎn)化為銀的反應(yīng)條件為：原料重量配比為：銀失效催化劑：水：還原劑＝1:(1～2)：(0.001～0.002)，其中，還原劑為甲酸或水合肼，反應(yīng)溫度 50～70℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5h。

優(yōu)選的，所述步驟(2)的浸出反應(yīng)的液固比為1:1，“液”指浸出液，稀硝酸和M制劑的混合物，“固”指銀失效催化劑，浸出反應(yīng)在常溫下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為0.5～1h，稀硝酸與M 制劑的配比為1:(0.3～0.7)；所述M制劑為在0～30℃，0～0.4MPa下，鐵的氧化物或鹽類與氧化劑按重量比1:100～200配制而成混合物。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中的浸出，通過循環(huán)噴淋裝置對浸出液采用下出上進(jìn)的方式進(jìn)行循環(huán)噴霧，使過程中產(chǎn)生的氮氧化物更好地被M制劑吸附并分解成氮?dú)夂脱鯕猓芤貉h(huán)量為0.1～0.2倍溶液體積/min。

優(yōu)選的，所述M制劑中的氧化劑為雙氧水或臭氧水。

優(yōu)選的，所述步驟(3)中沉銀的沉淀劑采用的是鹽酸，所述沉銀母液處理為：沉銀母液、可溶性銀鹽、M制劑調(diào)配后返回浸出循環(huán)使用，沉銀母液、可溶性銀鹽、M制劑重量配比為 1:0.003:(0.1～0.5)。

優(yōu)選的，所述步驟(3)中氯化銀的精煉還原條件為pH值控制在10～14，還原溫度在 60～80℃，還原銀粉純度大于99.95％以上。

優(yōu)選的，所述氯化銀精煉還原之后的尾液經(jīng)多效蒸發(fā)濃縮結(jié)晶為氯化鈉晶體。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：