[發明專利]一種吲哚酮膦酰肼化合物及其衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 201711100722.4
• 申請日: 2017-11-09
• 公開（公告）號: CN108530481B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發明（設計）人: 江俊;古秀;王立升;楊福星
• 申請（專利權）人: 廣西大學
• 主分類號: C07F9/572
• 分類號: C07F9/572
• 代理公司: 廣西南寧公平知識產權代理有限公司 45104
• 代理人: 覃現凱

1.一種吲哚酮膦酰肼化合物及其衍生物的制備方法，其特征在于，用3-重氮吲哚酮化合物和膦氧基化合物在無金屬試劑和無堿性試劑催化的條件下，進行親電加成反應，得到吲哚酮膦酰肼化合物及其衍生物；

具體如下：

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3a；

當所述的膦氧基化合物為二(4-氟苯基)膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3b；

當所述的膦氧基化合物為二(3,5-雙三氟甲基苯基)膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3c；

當所述的膦氧基化合物為二(2-甲基苯基)膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3d；

當所述的膦氧基化合物為二(4-甲氧基苯基)膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3e；

當所述的膦氧基化合物為苯基膦酸乙酯時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3f；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-5-甲基二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3g；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-6-氟二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3h；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-7-氟二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3i；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-4-氯二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3j；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-6-氯二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3k；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-7-氯二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3l；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-4-溴二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3m；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-6-溴二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3n；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-5-甲氧基二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3o；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-甲基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3p；收率89％；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-叔丁氧羰基-3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3q；

當所述的膦氧基化合物為二苯基膦氧時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為3-重氮二氫吲哚-2-酮，反應得到產物3r；

當所述的膦氧基化合物為苯基膦酸薄荷酯時，所述的3-重氮吲哚酮化合物為1-苯基-3-重氮-6-溴二氫吲哚-2-酮，反應得到產物5；

所述產物3a～3r以及產物5的結構如下：

結構式一：

結構式二：

結構式三：

結構式四：

其中：

2.如權利要求1所述的吲哚酮膦酰肼化合物及其衍生物的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

(1)先稱取1eq3-重氮吲哚酮化合物，將3-重氮吲哚酮化合物溶解于有機溶劑中，濃度控制為0.125～0.350mol/L，得到重氮溶液；

(2)在一個圓底燒瓶中加入1.0～2.0eq的膦氧基化合物，加入有機溶劑，控制溶液中膦氧基化合物的濃度為0.125～0.350mol/L；

(3)將3-重氮吲哚酮溶液緩慢滴加入圓底燒瓶中，在0.5～1.0小時滴加結束，通過TLC監測反應進程，反應結束后濃縮得到粗產物。