[發明專利]一種3;6-二氯水楊酸的制備方法和在制備麥草畏中的應用

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• 申請號: 201711095992.0
• 申請日: 2017-11-09
• 公開（公告）號: CN109761779A
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;胡義山;周長濤
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C51/02
• 分類號: C07C51/02;C07C51/42;C07C65/05;C07C51/367;C07C65/21
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種3,6?二氯水楊酸的制備方法和在制備麥草畏中的應用，該方法包括：S1、2,5?二氯苯酚與堿性物質反應，加二甲苯脫水，得到2,5?二氯苯酚鹽溶液，在催化劑存在下與二氧化碳進行羧化反應，得到羧化反應后液；S2、將所述羧化反應后液與水混合后分液，取下層水相酸化，經固液分離，得到濕料；S3、將所述濕料用水溶解并調節pH值，以二甲苯為萃取劑進行連續萃取，分別采出油相和含3,6?二氯水楊酸的水相；所得油相回用于S1。本發明采用二甲苯作為萃取劑，將3,6?二氯水楊酸和酚通過連續萃取而分離。本發明分離效率高，單程收率高；廢水量小，環保效益高；連續化操作，工作效率高，利于應用于制備麥草畏等。

技術領域

本發明涉及麥草畏合成技術領域，尤其是涉及一種3,6-二氯水楊酸的制備方法和在制備麥草畏中的應用。

背景技術

麥草畏(dicamba)，化學學名為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，屬安息香酸系的除草劑，是一種低毒、高效、廣譜的除草劑，對一年生和多年生闊葉雜草有顯著防除效果，而對小麥、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比較安全，現已在國內外農業上獲得廣泛的應用。

目前，國內外的麥草畏工業合成路線主要是：以2,5-二氯苯胺為原料，通過重氮化、水解反應得到2,5-二氯苯酚，通過Kolbe-Schmitt羧化反應得到3,6-二氯水楊酸，最后通過甲基化反應制備得到麥草畏。

其中，Kolbe-Schmitt羧化反應通常包括：將2,5-二氯苯酚與氫氧化鉀溶液反應成鹽，然后加二甲苯脫水，加入碳酸鉀或三乙胺等催化劑，最后轉入高壓釜內在4MPa～6MPa壓力下，與二氧化碳進行羧化反應，羧化完畢，得到含有3,6-二氯水楊酸的反應料液；加水溶解、分液，上層油相為二甲苯、回用至羧化，下層水相為產物和原料，以氣提脫酚的方式將2,5-二氯苯酚分離出來，從而得到3,6-二氯水楊酸。

然而，此工藝氣提脫酚時間長，廢水量大，并且2,5-二氯苯酚和3,6-二氯水楊酸分離效率低，很難完全將2,5-二氯苯酚從3,6-二氯水楊酸料液中分離，從而導致單程收率較低，不利于應用。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種3,6-二氯水楊酸的制備方法和在制備麥草畏中的應用，本發明制備3,6-二氯水楊酸的方法單程收率高，并且廢水量小，利于應用于制備麥草畏等。

本發明提供一種3,6-二氯水楊酸的制備方法，包括以下步驟：

S1、2,5-二氯苯酚與堿性物質反應，然后加二甲苯脫水，得到2,5-二氯苯酚鹽溶液，在催化劑存在下與二氧化碳進行羧化反應，得到羧化反應后液；

S2、將所述羧化反應后液與水混合后分液，取下層水相酸化，經固液分離，得到濕料；

S3、將所述濕料用水溶解并調節pH值，然后以二甲苯為萃取劑進行連續萃取，分別采出油相和含3,6-二氯水楊酸的水相；所得油相回用于S1。

優選地，S2步驟中，所述酸化采用稀鹽酸或稀硫酸進行。

優選地，S2步驟還包括：分液得到的上層油相回用于S1。

優選地，S2步驟中，所述固液分離的方式為離心、壓濾或抽濾。

優選地，S3步驟中，所述用水溶解的水量與濕料的質量比為1～10：1，進一步優選為4～6:1。

優選地，S3步驟中，所述調節pH值為1～7，進一步優選為4～6。

優選地，S3步驟中，所述連續萃取的溫度為40～100℃，進一步優選為60～70℃。

優選地，S3步驟中，所述二甲苯與調節好pH值的溶解物料的體積流量比為1～10，進一步優選為4～6。