[發明專利]一種3;6-二氯水楊酸的制備方法

在審

• 申請號: 201711095989.9
• 申請日: 2017-11-09
• 公開（公告）號: CN109761789A
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;周長濤;胡義山
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C51/377
• 分類號: C07C51/377;C07C51/363;C07C65/05
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種3,6?二氯水楊酸的制備方法，包括以下步驟：5?溴?3,6?二氯水楊酸，在堿性條件，和金屬粉末的作用下，進行脫溴反應，得到3,6?二氯水楊酸。本發明在堿性條件下，在金屬粉末的作用下，對5?溴?3,6?二氯水楊酸進行選擇性脫溴反應，反應具有較高的選擇性，轉化率高，反應速率快，制備的產物具有較高的純度。且工藝路線簡單，設備常規，金屬粉末易于回收，成本低。

技術領域

本發明涉及農藥技術領域，尤其涉及一種3,6-二氯水楊酸的制備方法。

背景技術

麥草畏(dicamba)化學學名為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，屬安息香酸系的除草劑，是一種低毒、高效、廣譜的除草劑，對一年生和多年生闊葉雜草有顯著防除效果，而對小麥、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比較安全，現已在國外農業上獲得廣泛的應用。3,6-二氯水楊酸是制備麥草畏(dicamba)的關鍵中間體。

然而，目前并沒有有效的3,6-二氯水楊酸的制備方法，比如以水楊酸為原材料，在硫酸或氯磺酸體系中，與溴化劑反應制得5-溴水楊酸，然后與氯化劑反應制得5-溴-3-氯水楊酸，然后調整發煙硫酸介質，繼續反應制得5-溴-3,6-二氯水楊酸，然后在催化劑鈀或鉑的條件下，選擇性脫溴，得到3,6-二氯水楊酸。此工藝路線復雜，難度大，設備要求高，且反應收率較低，水楊酸單耗高，原材料溴素成本高，脫溴反應選擇率低，產品含量低，脫溴催化劑鈀碳回收困難，成本所占原材料成本高，從經濟上和技術上考慮工業化實施難度大。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種3,6-二氯水楊酸的制備方法，同時具有較高的收率和純度。

為解決以上技術問題，本發明提供了一種3,6-二氯水楊酸的制備方法，包括以下步驟：

5-溴-3,6-二氯水楊酸，在堿性條件，和金屬粉末的作用下，進行脫溴反應，得到3,6-二氯水楊酸。

本發明以5-溴-3,6-二氯水楊酸為原料，本發明對其來源并無特殊限定，可以為普通市售，或按照以下方法制備：

a)水楊酸和溴素或溴化氫，在濃硫酸中進行反應，得到5-溴水楊酸；

b)5-溴水楊酸與氯氣進行氯化反應，得到5-溴-3,6-二氯水楊酸。

上述總反應式如下：

本發明采用濃硫酸為溶劑制備5-溴水楊酸，反應選擇性高，收率高，無氣味。

所述濃硫酸的用量為水楊酸質量的5-15倍。

本發明對所述濃硫酸并無特殊限定，可以為一般市售，優選為濃度95％～98％的濃硫酸。

所述步驟a)優選具體為：

將水楊酸溶解于濃硫酸中，溫度優選為5℃以下，然后滴加溴素或溴化氫進行溴化，得到5-溴水楊酸。

所述溴素與水楊酸的摩爾比優選為0.5:1；所述溴化氫與水楊酸的摩爾比優選為1:1。

所述步驟b)優選具體為：

5-溴水楊酸與氯氣進行氯化反應，得到5-溴-3-氯水楊酸；然后加入三氧化硫和碘，氯氣進行氯化反應得到5-溴-3,6-二氯水楊酸。

所述氯化反應的溫度優選為35～45℃，更優選40℃。

所述氯氣直接以氣體形式通入反應體系。

所述加入三氧化硫和碘時，體系溫度優選為30℃以下。

所述三氧化硫與水楊酸的摩爾比優選5：1。

所述碘的加入量為一般催化劑劑量即可。