[發明專利]3;6-二氯-2-溴甲苯的制備方法及麥草畏的制備方法

在審

• 申請號: 201711095983.1
• 申請日: 2017-11-09
• 公開（公告）號: CN109761787A
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;陳桂元;胡義山;周長濤
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C51/367
• 分類號: C07C51/367;C07C65/21;C07C17/12;C07C25/02
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 張雪嬌;趙青朵

本發明提供了一種麥草畏的制備方法，包括以下步驟：S1)在催化劑存在的條件下，將2?溴甲苯在氯磺酸或濃硫酸中進行氯化反應，得到3,6?二氯?2?溴甲苯；S2)將3,6?二氯?2?溴甲苯依次進行氧化反應與甲氧基化反應，得到麥草畏。與現有技術相比，本發明將2?溴?甲苯經定向氯化反應后得到3,6?二氯?2?溴?甲苯，再經氧化反應及甲氧基化反應即可得到麥草畏，該方法原料易得，綜合成本低，甲氧基化反應選擇性高，總收率高，且得到的產品質量穩定，流程簡單，易工業化實施。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其涉及一種3,6-二氯-2-溴甲苯的制備方法及麥草畏的制備方法。

背景技術

麥草畏(Dicamba)又名百草敵，化學名3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，屬于安息香酸類除草劑，具有高效、廣譜、低毒等特點，除草活性強，用量少，成本低。麥草畏對一年生和多年生闊葉雜草有顯著防除效果，廣泛應用于谷物玉米果園等領域的苗后除草，在發達地區被廣泛使用，隨著發展中國家對作物保護認識的提高，麥草畏在發展中國家的市場有望打開此外，另外由于抗麥草畏轉基因作物的推廣，麥草畏的出口量持續增長，需求量逐年提高。

麥草畏的合成方法主要有以下幾種:(1)專利號US3013054的美國專利公開了以1,2,4-三氯苯為原料，經堿性水解，Kolbe-Schmidt羧基化得到3,6-二氯水楊酸，再經甲基化反應得麥草畏，其中第一步堿性水解會形成難以分離的酚異構體，會影響到最終產品含量，且此方法也存在生產環境氣味大，投資大，產品純度低及資源利用率低等缺點；(2)專利號為US4161611的美國專利公開了以2,5-二氯苯胺為原料，經重氮化、水解、Kolbe-Schmidt羧基化、甲基化制得麥草畏，該法原藥含量高，但能耗高，投資大，流程復雜，產品成本高，設備腐蝕嚴重，硫酸用量大，三廢產生量大；(3)專利號為US3928432的美國專利公開了以2,5-二氯-4-溴苯酚為原料，經羥甲基化、酚羥基醚化、脫溴、氧化羥甲基為羧基制得麥草畏，該方法原料不易得，成本較高，路線不適合工業化；(4)公開號為CN105294419的中國專利公開了以2,3,6-三氯甲苯為原料，經氧化制得2,3,6-三氯苯甲酸，之后經親核取代制得麥草畏，此路線2,3,6-三氯苯甲酸制備成本高，工藝復雜，氯化時選擇性不穩定，三廢多，使工業化實施具備一定難度，同時2,3,6-三氯甲苯在制備過程中也存在選擇性差，氯化使用催化劑固廢多、工藝控制難度高、不易制備、獲取成本高等缺點。因此，尋找反應步驟少，工序簡單、原料易得、成本低的工業化生產的麥草畏的合成方法十分必要。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種3,6-二氯-2-溴甲苯的制備方法及麥草畏的制備方法，該方法制備簡單且收率較高。

本發明提供了一種麥草畏的制備方法，包括以下步驟：

S1)在催化劑存在的條件下，將2-溴甲苯在氯磺酸或濃硫酸中進行氯化反應，得到3,6-二氯-2-溴甲苯；

S2)將3,6-二氯-2-溴甲苯依次進行氧化反應與甲氧基化反應，得到麥草畏。

優選的，所述催化劑選自三氯化鐵、三氯化鋁與氯化鋅中的一種或多種。

優選的，所述氯化反應的氯化劑選自氯氣。

優選的，所述氯化反應在平推流反應器中進行；所述催化劑負載于載體上；所述載體固定于所述平推流反應器中。

優選的，所述氯化反應的溫度為20～80℃。

優選的，所述平推流反應器中的反應體系流動速度為2～20m/s。

優選的，所述步驟S1)具體為：

將2-溴甲苯與氯磺酸或濃硫酸混合，得到混合液；