[發(fā)明專利]一種同時快速檢測土壤中多種除草劑的方法

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• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN107907606A
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孟繁磊;李剛;宋志峰;張振都;蔡紅梅;李姝睿;杜曉晴
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林省農(nóng)業(yè)科學(xué)院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/14;G01N30/72
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種同時快速檢測土壤中多種除草劑的方法。

背景技術(shù)

農(nóng)田雜草不僅種類多、密度大、蔓延迅速危害嚴(yán)重，而且根治十分困難，一直是阻礙農(nóng)業(yè)快速發(fā)展的重要因素。自從開始應(yīng)用農(nóng)田化學(xué)除草技術(shù)以來，對控制農(nóng)田草害，保障農(nóng)作物高產(chǎn)發(fā)揮了重要作用。但是，在除草劑的應(yīng)用過程中，藥劑對土壤中的污染問題也越來越突出。一方面土壤中農(nóng)藥殘留對后茬作物的藥害問題時有發(fā)生，例如玉米地除草劑如使用不當(dāng)，對下茬小麥仍有藥害，麥田中使用的高效除草劑綠磺隆，雖用量很少，但對下茬玉米、油菜、大豆和水稻等作物生長都有影響；另一方面，農(nóng)藥殘留也可通過污染土壤和地表水從而進(jìn)入人類的食物鏈，對人體健康造成嚴(yán)重危害。

除草劑的分析監(jiān)測及歸趨是當(dāng)前環(huán)境研究中的一個熱點問題，目前，除草劑在土壤中殘留分析的方法有毛細(xì)管電泳法CE、氣相色譜法(GC)、高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)等，這些方法各有優(yōu)缺點，CE法對于水樣分析雖具有一定的優(yōu)勢，但存在檢測器單一，方法適用范圍窄等不足；GC以及HPLC檢測結(jié)果存在假陽性的可能性較大，其在靈敏度及選擇性上存在的不足，導(dǎo)致其所測定的除草劑種類有限；GC-MS、(LC-MS/MS)相比GC和HPLC在靈敏度及選擇性上有一定的優(yōu)勢，但是由于除草劑的水溶性大多較強，農(nóng)藥的極性也相對較強，GC-MS能夠分析的除草劑也有限，方法的檢出限也不能完全到達(dá)殘留限量的要求。LC-MS/MS在農(nóng)藥篩查的實際篩查過程中，一般常常認(rèn)為農(nóng)藥離子對“出峰”即為檢出，即為陽性結(jié)果，但在實際檢測過程中由于基質(zhì)的復(fù)雜和干擾較大，經(jīng)常會出現(xiàn)假陽性現(xiàn)象，進(jìn)而影響篩查結(jié)果的正確性和篩查報告的嚴(yán)謹(jǐn)性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種同時快速檢測土壤中多種除草劑的方法，采用快速溶劑萃取技術(shù)提取土壤中除草劑，萃取速度快、溶劑消耗少、萃取效率高、自動化程度高，大大減小了試驗成本；具有高選擇性、高靈敏度、高通量等優(yōu)勢，能夠快速檢測土壤中除草劑殘量。

為此，本發(fā)明提供了一種同時快速檢測土壤中多種除草劑的方法，包括如下步驟：

步驟1：分別稱取土壤樣品與硅藻土，混合均勻后加入到萃取池中進(jìn)行靜態(tài)萃取，獲取待凈化液；其中，采用乙腈萃取溶劑；

萃取過程中有可能存在樣品的積聚，從而降低萃取率，因此在萃取前，采用硅藻土均勻分散處理，以提高萃取率。

步驟2：移取待凈化液置于預(yù)先加有PSA、C18、無水MgSO4的離心管內(nèi)，渦旋振蕩均勻后離心，取上層清液加入超純水，然后經(jīng)0.22μm的有機濾膜過濾，得到待測液；加入超純水可以提高后續(xù)測定時質(zhì)譜的離子化效率。PSA為聚異丁烯壓敏膠，可以去除有機酸、色素和金屬離子等，提高凈化效果。

步驟3：采用超高液相色譜-三重四級桿復(fù)合線性離子阱質(zhì)譜法對步驟2中所獲得的待測液進(jìn)行測定。

進(jìn)一步地，所述步驟1具體為：稱取1g土壤樣品，2g硅藻土，混合均勻后加入11ml的萃取池中，以乙腈為萃取溶劑進(jìn)行靜態(tài)萃取；

靜態(tài)萃取后，用相當(dāng)于萃取池容積的40％萃取溶劑淋洗萃取池，然后用氮氣吹掃100S，收集靜態(tài)萃取后的萃取液；將萃取液用乙腈定容至10mL，獲取待凈化液。

淋洗是萃取儀在萃取結(jié)束后，用一定體積的干凈萃取溶劑淋洗樣品的過程，可以實現(xiàn)在循環(huán)次數(shù)間用干凈的萃取溶劑置換萃取池中的萃取液，提高萃取率。

氮氣吹掃是用氮氣把流路中的所有萃取液吹掃到收集瓶內(nèi)，從而保證高的萃取回收率。

進(jìn)一步地，所述萃取條件為：萃取溫度120℃、萃取壓力10MPa、加熱時間300s；靜態(tài)循環(huán)萃取2次，每次靜態(tài)萃取時間600s；

進(jìn)一步地，所述步驟2具體為：移取待凈化液1mL置于預(yù)先加有50mg PSA、50mgC18、150mg無水MgSO4的2mL離心管內(nèi)，2000r/min渦旋2min，5000r/min離心5min，取上層清液0.5mL加入0.5mL超純水，然后經(jīng)0.22μm的有機濾膜過濾，獲得待測液。

進(jìn)一步地，所述步驟3具體為：

(1)選定多種除草劑并確定除草劑的質(zhì)譜條件；

(2)配制所選定的多種除草劑的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；

(3)用UPLC-Q-TRAP/MS法分析，然后以每一種除草劑濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制每種除草劑的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；