[發(fā)明專利]一種3-吡啶甲醛的合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201711089122.2
• 申請日: 2017-11-08
• 公開（公告）號: CN109748849A
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發(fā)明（設計）人: 魏倩
• 申請（專利權）人: 丹陽市寧大衛(wèi)防檢測技術有限公司
• 主分類號: C07D213/48
• 分類號: C07D213/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及機化學領域，具體的說是一種3?吡啶甲醛的合成方法，包括以下步驟：1、以3?甲基吡啶為原料，在酸性條件下，通過氧化反應得到3?吡啶氮氧化物；2、所述3?吡啶氮氧化物通過醋酐酰化重排合成乙酸?3?吡啶甲酯；3、所述乙酸?3?吡啶甲酯水解得到3?吡啶甲醇；4、所述3?吡啶甲醇通過氧化反應得到3?吡啶甲醛。采用上述合成方法后，本發(fā)明以3?甲基吡啶為原料，經(jīng)N?氧化、重排、水解后得到3?吡啶甲醇，然后進一步氧化得到3?吡啶甲醛。本發(fā)明的合成方法總收率高、原料價格便宜、反應時間短、條件溫和、工藝操作簡單。

技術領域

本發(fā)明涉及機化學領域，具體的說是一種3-吡啶甲醛的合成方法。

背景技術

3-吡啶甲醛作為重要的醫(yī)藥中間體和精細化工原料，應用范圍廣泛，市場前景廣闊。在醫(yī)藥上，作為重要的醫(yī)藥中間體的3-吡啶甲醛可用來合成緩瀉藥比沙可啶，也是合成有機磷酸酯類解毒藥解磷定的原料，并且最近有報道3-吡啶甲醛也可作為合成抗HIV蛋白酶抑制劑的原料；在農(nóng)業(yè)上，3-吡啶甲醛是合成一些殺螨劑的必須中間體；在感光工業(yè)上，3-吡啶甲醛可用于合成含氮雜環(huán)類彩色照相材料。因此，研究出成本低、收率高、并且適用于工業(yè)生產(chǎn)的3-吡啶甲醛制備方法一直是人們努力的方向。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明需要解決的技術問題是提供一種環(huán)保且低成本的3-吡啶甲醛的合成方法。

為解決上述的技術問題，本發(fā)明的3-吡啶甲醛的合成方法，包括以下步驟：

以3-甲基吡啶為原料，在酸性條件下，通過氧化反應得到3-吡啶氮氧化物；

所述3-吡啶氮氧化物通過醋酐酰化重排合成乙酸-3-吡啶甲酯；

所述乙酸-3-吡啶甲酯水解得到3-吡啶甲醇；

所述3-吡啶甲醇通過氧化反應得到3-吡啶甲醛。

進一步的，所述乙酸-3-吡啶甲酯在堿性條件下水解得到3-吡啶甲醇。

更進一步的，所述3-吡啶甲醇通過PCC或四甲基哌啶-溴化鈉-碳酸氫鈉氧化體系氧化反應得到3-吡啶甲醛。

更進一步的，所述3-甲基吡啶與冰乙酸和雙氧水反應，反應溫度為63℃，反應時間17h，所述3-甲基吡啶、冰乙酸、雙氧水的摩爾比為1:4:3.5，得到3-吡啶氮氧化物；

所述3-吡啶氮氧化物與醋酐反應，反應溫度為92℃，反應時間為4h，所述3-吡啶氮氧化物與醋酐的摩爾比為1:2.3，得到乙酸-3-吡啶甲酯；

所述乙酸-3-吡啶甲酯與氫氧化鉀溶液反應，反應時間為5h,所述乙酸-3-吡啶甲酯與氫氧化鉀的摩爾比為1:1.8，反應得到3-吡啶甲醇；

所述3-吡啶甲醇冰水冷卻加入PCC，所述3-吡啶甲醇與PCC的摩爾比為1:2.5，溫度為2℃；然后在室溫下反應，溫度為23攝氏度，通過薄層色譜監(jiān)控至反應完全。

更進一步的，所述3-甲基吡啶與冰乙酸和雙氧水反應，反應溫度為71℃，反應時間14h，所述3-甲基吡啶、冰乙酸、雙氧水的摩爾比為1:4:2.7，得到3-吡啶氮氧化物；

所述3-吡啶氮氧化物與醋酐反應，反應溫度為95℃，反應時間為4h，所述3-吡啶氮氧化物與醋酐的摩爾比為1:2.8，得到乙酸-3-吡啶甲酯；

所述乙酸-3-吡啶甲酯與氫氧化鉀溶液反應，反應時間為4h,所述乙酸-3-吡啶甲酯與氫氧化鉀的摩爾比為1:1.9，反應得到3-吡啶甲醇；

所述3-吡啶甲醇冰水冷卻加入PCC，所述3-吡啶甲醇與PCC的摩爾比為1:3.3，溫度為3℃；然后在室溫下反應，溫度為26攝氏度，通過薄層色譜監(jiān)控至反應完全。