[發(fā)明專利]一種甲甲酯酸性生產(chǎn)廢水的處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711087584.0
• 申請(qǐng)日: 2017-11-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107640863B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-12-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉廣民;黃金;夏淑梅;楊曉光;李飄;李嘉琪;馮凱旋
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島哈工資源環(huán)境技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/10
• 分類號(hào): C02F9/10;C01F11/46;C01C1/24;C02F103/36
• 代理公司: 23109 哈爾濱市松花江專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 賈澤純

一種甲甲酯酸性生產(chǎn)廢水的處理方法，涉及一種廢水的處理方法。本發(fā)明針對(duì)目前MMA廢水因酸度過(guò)高不能濃縮結(jié)晶出硫酸銨以及不能資源化回收有機(jī)物的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明：一、將擬處理的MMA廢水稀釋，降溫、氣浮分離、過(guò)濾；二、間歇式中和反應(yīng)，得到二水石膏和稀硫銨混合液；三、將二水石膏和稀硫銨混合液抽濾，分別得到稀硫銨液和污石膏；將稀硫銨液過(guò)濾，升溫、蒸發(fā)結(jié)晶，離心和干燥，得產(chǎn)品硫銨；將污石膏抽濾，經(jīng)過(guò)干燥后得產(chǎn)品石膏。MMA廢水經(jīng)本發(fā)明方法處理后，廢水中的氨氮資源、硫資源和有機(jī)物資源被充分回收，可得到硫酸銨、石膏和有機(jī)低聚物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種廢水的處理方法。

背景技術(shù)

甲基丙烯酸甲酯(簡(jiǎn)稱“甲甲酯”，簡(jiǎn)寫(xiě)MMA)是重要的化工原料，是生產(chǎn)有機(jī)玻璃的單體。世界上約80％的MMA生產(chǎn)企業(yè)、我國(guó)絕大多數(shù)MMA生產(chǎn)企業(yè)采用丙酮氰醇法工藝進(jìn)行生產(chǎn)，該工藝生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量高濃度硫酸、硫酸氫銨和有機(jī)低聚物的生產(chǎn)廢水，由于廢水的酸度高、氨氮含量高、COD含量高和色度極高，環(huán)境危害極大，必須進(jìn)行有效處理。

目前MMA生產(chǎn)廢水常采用兩種方法處理：第一種是硫磺焚燒法生產(chǎn)硫酸；第二種是液氨中和后蒸發(fā)廢硫銨液生產(chǎn)硫酸銨。這兩種方法在處理廢水的同時(shí)分別獲得了新的產(chǎn)品——硫酸和硫酸銨，能夠?qū)崿F(xiàn)資源回收利用。但這兩種處理方法都存在不足：

(1)硫磺焚燒法不足之處在于，硫磺焚燒法由于產(chǎn)生的硫酸對(duì)設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重，硫酸生產(chǎn)過(guò)程中經(jīng)常出現(xiàn)運(yùn)行故障，生產(chǎn)運(yùn)行管理難度大，有安全隱患；硫磺焚燒法的原料成本及運(yùn)行成本過(guò)高，生產(chǎn)的硫酸成本遠(yuǎn)高于市場(chǎng)價(jià)格，嚴(yán)重影響企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益；焚燒法會(huì)產(chǎn)生大量有害氣體，需要增加廢氣處理設(shè)施；焚燒法只考慮到廢水中硫資源的利用(生產(chǎn)硫酸)，沒(méi)有考慮到氨氮資源和有機(jī)物資源回收，造成氨氮和有機(jī)物資源浪費(fèi)；

(2)液氨中和法不足之處在于，液氨中和法采用的原料液氨價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于硫酸銨，經(jīng)濟(jì)效益差，企業(yè)虧損嚴(yán)重；液氨屬于危險(xiǎn)化學(xué)品，其原料儲(chǔ)運(yùn)、管輸和使用過(guò)程中存在安全和環(huán)境隱患，企業(yè)的運(yùn)行和管理成本高；液氨中和法在生產(chǎn)過(guò)程中采用的蒸發(fā)結(jié)晶器對(duì)有機(jī)低聚物的分離效果差，影響硫銨產(chǎn)品質(zhì)量，且蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)備停車清洗率高，連續(xù)運(yùn)行時(shí)間過(guò)短。

綜上可見(jiàn)，MMA生產(chǎn)廢水目前的處理方法存在處理成本高、經(jīng)濟(jì)效益差、處理過(guò)程中安全與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)大、沒(méi)有實(shí)現(xiàn)全部資源回收等問(wèn)題，所以，尋求經(jīng)濟(jì)效益高、運(yùn)行成本低、安全環(huán)保并回收MMA廢水中硫、氮和有機(jī)物資源的處理方法，成為MMA廢水處理方面的技術(shù)難題，亟需解決。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)目前MMA廢水因酸度過(guò)高不能濃縮結(jié)晶出硫酸銨以及不能資源化回收有機(jī)物的技術(shù)問(wèn)題，提供一種甲甲酯酸性生產(chǎn)廢水的處理方法。

本發(fā)明的一種甲甲酯酸性生產(chǎn)廢水的處理方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、將擬處理的MMA廢水和稀釋液混合，然后通過(guò)換熱器降溫到45℃～60℃，在溫度為45℃～60℃靜置5min～15min，通過(guò)氣浮設(shè)備分離并收集上層的有機(jī)低聚物，氣浮分離后的出水經(jīng)過(guò)濾器過(guò)濾，得到稀酸液，然后流入到稀酸貯池中備用；所述的稀釋液為自來(lái)水；所述的擬處理的MMA廢水和稀釋液的體積比為1:(0.6～1.6)；所述的過(guò)濾器精度為50μm～100μm；所述的換熱器的冷流體為冷卻水；

二、將步驟一中稀酸貯池中備用的稀酸液與碳酸鈣石漿在攪拌式反應(yīng)罐中進(jìn)行間歇式中和反應(yīng)，得到二水石膏和稀硫銨混合液；所述的攪拌式反應(yīng)罐底部為平底，攪拌槳下緣距罐底10cm～20cm，罐內(nèi)距罐底5cm～10cm的高度處設(shè)有稀酸液加料口，采用將稀酸液加入到碳酸鈣石漿中的方式進(jìn)行；

所述的碳酸鈣石漿是按以下方法制備的：

將方解石粉或石灰石粉和水混合攪拌5min～10min，得到碳酸鈣石漿；所述的方解石粉和石灰石粉的粒度均為100目～400目；所述的石灰石粉和水的質(zhì)量比為1:(1.8～3.2)；所述的方解石粉和水的質(zhì)量比為1:(1.8～3.2)；