[發明專利]鈦硅分子篩的生產方法以及由該方法生產的鈦硅分子篩和氨肟化反應方法

有效

• 申請號: 201711050925.7
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN109721066B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發明（設計）人: 史春風;林民;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B37/00
• 分類號: C01B37/00;B01J29/89;C07D223/10;C07D201/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種鈦硅分子篩的生產方法，該方法包括：

(1)在水解縮合反應條件下，將含有模板劑、鈦源、有機硅源和水的原料混合物進行水解縮合反應，得到水解縮合混合物，將得到的水解縮合混合物進行水熱晶化，得到水熱晶化混合物；

(2)可選地，將水熱晶化混合物與補充鈦硅分子篩混合，得到漿料；

(3)將所述水熱晶化混合物或者所述漿料進行噴霧成型；

其特征在于，在水解縮合反應過程中，將產生的蒸氣引出并進行冷凝，得到冷凝液，所述冷凝液的質量與所述原料混合物總質量的比值為0.1-0.4：1時，密封反應釜并將反應釜內的條件調節為水熱晶化條件，進行水熱晶化，其中，在將反應釜密封前，該方法還包括將至少部分冷凝液與所述水解縮合混合物混合。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)中，有機硅源、鈦源、模板劑和水的摩爾比為100：(0.005-10)：(0.005-40)：(200-10000)，所述有機硅源以SiO₂計，所述鈦源以TiO₂計，所述模板劑以NH₃計。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟(1)中，有機硅源、鈦源、模板劑和水的摩爾比為100：(0.05-8)：(0.5-30)：(500-5000)，所述有機硅源以SiO₂計，所述鈦源以TiO₂計，所述模板劑以NH₃計。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，步驟(1)中，有機硅源、鈦源、模板劑和水的摩爾比為100：(0.2-6)：(5-25)：(800-4000)，所述有機硅源以SiO₂計，所述鈦源以TiO₂計，所述模板劑以NH₃計。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，步驟(1)中，有機硅源、鈦源、模板劑和水的摩爾比為100：(1-5)：(10-20)：(1500-3000)，所述有機硅源以SiO₂計，所述鈦源以TiO₂計，所述模板劑以NH₃計。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述有機硅源選自式I所示的含硅化合物，

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄各自為C₁-C₄的烷基。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述有機硅源為選自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯、正硅酸異丙酯和正硅酸正丁酯中的一種或兩種以上。

8.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述鈦源為TiCl₄、Ti(SO₄)₂、TiOCl₂、氫氧化鈦、氧化鈦、硝酸鈦鹽、磷酸鈦鹽、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四丁酯和鈦酸四乙酯中的一種或兩種以上

9.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述模板劑為尿素、胺、醇胺和季銨堿中的一種或兩種以上。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，所述模板劑為式II所示的季銨堿，

式II中，R₅、R₆、R₇和R₈相同或不同，各自為C₁-C₄的烷基。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述模板劑為四乙基氫氧化銨和/或四丙基氫氧化銨。