[發明專利]硫醇與缺電子烯的點擊反應方法及其應用以及降低輕質油中硫醇和二硫醚含量的方法

在審

• 申請號: 201711048879.7
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN109722270A
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發明（設計）人: 韓江華;黃玉萍;王樹青;王征
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G29/20
• 分類號: C10G29/20;C10G53/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種硫醇與缺電子烯的點擊反應方法，該方法包括將硫醇與缺電子烯和油溶性有機堿在非極性有機溶劑中接觸。

2.根據權利要求1所述的點擊反應方法，其中，所述油溶性有機堿為所述硫醇質量的0.001-0.02％，優選為所述硫醇質量的0.002-0.018％，更優選為所述硫醇質量的0.005-0.015％。

3.根據權利要求1或2所述的點擊反應方法，其中，所述油溶性有機堿為油溶性胺、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4,3,0]壬烯、負載型超強堿中的一種或兩種以上；

優選地，所述油溶性有機堿為三乙胺、正己胺、三己胺和四甲基乙二胺中的一種或兩種以上。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的點擊反應方法，其中，所述缺電子烯與所述硫醇的摩爾比為1-5：1，優選為1.1-3：1，更優選為1.2-2：1。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的點擊反應方法，其中，所述缺電子烯為C₄-C₁₀的α,β-不飽和醛、C₄-C₁₀的α,β-不飽和酮、C₄-C₁₀的α,β-不飽和羧酸、C₄-C₁₀的α,β-不飽和酯、C₄-C₁₀的α,β-不飽和酰胺、苯醌、馬來酸酐、馬來酰亞胺型化合物、雙馬來酰亞胺型化合物、1,2,4-三唑啉二酮型化合物、以及不飽和砜中的一種或兩種以上的組合；

優選地，所述缺電子烯為N-甲基-1,2,4-三唑啉二酮、N-苯基-1,2,4-三唑啉二酮、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、二乙烯砜和乙基乙烯基砜中的一種或兩種以上的組合。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的點擊反應方法，其中，所述硫醇為C₁-C₁₂的脂肪族硫醇、C₃-C₁₂的脂環族硫醇、C₆-C₁₂的芳香族硫醇中的一種或兩種以上。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的點擊反應方法，其中，所述接觸在15-60℃、優選25-55℃、更優選30-50℃的溫度下進行；

優選地，所述接觸的持續時間為5-60分鐘，優選為10-50分鐘，更優選為15-45分鐘。

8.根據權利要求1-7中任意一項所述的點擊反應方法，其中，該方法還包括將接觸得到的反應混合物進行蒸餾，脫除所述非極性有機溶劑，得到接觸產物。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的點擊反應方法，其中，所述非極性有機溶劑為液體烴；

優選地，所述非極性有機溶劑為輕質油，所述輕質油的終餾點優選為不高于350℃，更優選為不高于250℃；

更優選地，所述非極性有機溶劑為催化裂化汽油、焦化汽油、航空煤油、以及石腦油中的一種或兩種以上的組合。

10.權利要求1-9中任意一項所述的方法在輕質油中硫醇的脫除、輕質油中硫醇的分析、或者輕質油中硫醇的富集中的應用。

11.一種降低輕質油中硫醇和二硫醚含量的方法，該方法包括：

(1)將輕質油原料與還原劑接觸，進行還原反應，得到還原反應混合物，所述還原反應的條件使得所述輕質油原料中的二硫醚被還原成為相應的硫醇；

(2)在油溶性有機堿的存在下，將所述還原反應混合物與缺電子烯接觸，得到加成反應混合物；以及

(3)將所述加成反應混合物進行蒸餾，得到不高于所述輕質油原料的終餾點的輕質油餾分。