[發明專利]一種基于TOC衍生催化燃燒法測定羥胺鹽有機殘留的方法

有效

• 申請號: 201711044494.3
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN107677765B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 徐書群;王艷霞;嚴茗;胡慧明;林寧
• 申請（專利權）人: 浙江圣安化工股份有限公司
• 主分類號: G01N31/12
• 分類號: G01N31/12;G01N31/10
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙) 33230
• 代理人: 尹建民

本發明屬于一種基于TOC衍生催化燃燒法測定羥胺鹽有機殘留的方法。其特征在于利用特征試劑對樣品進行處理后，再利用特定儀器方法，檢測有機殘留含量，通過減去衍生試劑的有機殘留量，最終計算待測物有機殘留物的含量。本發明是針對肟水解得到的固體、液體羥胺鹽、肟鹽酸鹽，先將樣本進行衍生處理，再利用TOC分析儀，檢測有機殘留含量，通過減去衍生試劑的有機殘留量，最終計算待測物有機殘留物的含量。完善了羥胺鹽的品質分析，防止有機殘留過高影響品質。

技術領域

本發明屬于精細化工分析測試領域，特別涉及一種基于TOC衍生催化燃燒法測定羥胺鹽有機殘留的方法。

背景技術

羥胺鹽是用途廣泛的化工產品。硫酸羥胺和磷酸羥胺主要用與生產己內酰胺，農藥等；鹽酸羥胺主要用作藥品、香料、染料等合成工業的原料。羥胺鹽的生產過程主要包括合成、濃縮、過濾、結晶(或重結晶)、干燥等環節。羥胺鹽融于絕大多數有機溶劑，因而產品中普遍存在有機殘留。有機殘留的組成可能是原料、溶劑、重結晶液中的一種或幾種混合有機物。羥胺鹽會與含碳基的化合物發生肟化反應，釋放酸，影響產品品質。以鹽酸羥胺為例，在合成羥胺-O-磺酸、羧甲酸羥胺半鹽酸鹽、水楊醛衍生物、羥基丁二酰亞胺等藥物中間體時，若存在過高有機殘留，對下游品質會有嚴重影響。

目前羥胺鹽的執行規范國內公開的有HG/T3736-2013《工業鹽酸羥胺》、GB/T6685-2007《化學試劑氯化羥胺》、HG3-968-76《化學試劑硫酸羥胺》、HGB3201-1960《硫酸羥胺》這四種標準。里面廣泛涉及了對羥胺鹽含量、水分、灼燒殘渣、硫酸鹽、銨、鐵、砷、重金屬這些指標的分析方法。沒有涉及羥胺鹽中有機殘留的檢測。后繼研究出的羥胺鹽分析技術，如《間接分光光度法測定鹽酸羥胺》、《紫脲酸-鐵分光光度計法測定鹽酸羥胺》是利用羥胺鹽的還原性或羥胺鹽與試劑的化學反應對含量進行分析。發明專利《硝酸肼、硝酸羥胺的測定方法》公開了一種利用紅外光在特定波長和特定時間下積分，以水或空氣做參比對硝酸肼、硝酸羥胺進行測定。文獻《一種同時測定環己酮肟水解反應中環己酮肟和硫酸羥胺含量的方法》提及了采用高效液相色譜法和氧化還原滴定法，以扣除理論環己酮肟消耗的高錳酸鉀的量差得到硫酸羥胺的含量，該方法有一定的局限性，濃度過低誤差大，對不被紫外吸收的有機物無效。而且只適用于環己酮肟。專利《一種氣象衍生色譜法快速測定鹽酸羥胺含量》主要是針對利培酮及其中間體中原料鹽酸羥胺的殘留。

因此，目前羥胺鹽的分析方法有滴定法，間接分光光度法，基于氧化還原的原理，針對羥胺鹽的主含量，對于羥胺鹽的有機殘留還沒有可供參照的分析方法。

發明內容

本發明針對上述的缺陷，提出一種基于TOC衍生催化燃燒法測定羥胺鹽有機殘留的方法，能準確分析羥胺鹽的有機殘留，計算特定有機物含量，防止羥胺鹽因有機殘留過高而影響品質，使羥胺鹽的分析變得完善，有助于產品質量提升。

為此本發明采取如下技術方案，一種基于TOC衍生催化燃燒法測定羥胺鹽有機殘留的方法，其特征在于利用特征試劑對樣品進行處理后，再利用特定儀器方法，檢測有機殘留含量，通過減去特征試劑的有機殘留量，最終計算待測物有機殘留物的含量。具體采用以下技術方案實現的：

第一、儀器條件，TOC分析儀。

樣品測定：將固體樣品或液體樣品作為待測樣品，若待測樣品為固體樣品時，將固體樣品用高純水配成0.5～4克/毫升的溶液作為待測液，若待測樣品為液體樣品時，將該液體樣品取1～2克作為待測液，在待測液中加入10ML特征試劑，進行充分震蕩搖勻后，用高純水稀釋成50～100毫升放置容量瓶待測。利用TOC分析儀，選擇1～3條適當的標準曲線，分析。得到結果經計算得出待測樣品預處理后的總有機碳含量。

所述的待測樣品是肟水解得到的固體或液體羥胺鹽。其中的肟包括，乙醛肟、丙酮肟、丁酮肟、環己酮肟、苯甲醛肟、甲基異丁基酮肟、甲基丙基酮肟、甲基異戊基酮肟、2-戊酮肟、二苯甲酮肟、香茅醛肟、對羥基苯甲酮肟等肟。所述的TC標準曲線為定量領苯二甲酸氫鉀。所述的IC曲線為定量碳酸氫鈉與碳酸鈉配制。